专利名称：一种α—羟酮类化合物的制备方法
技术领域：
本发明涉及化学工业、冶金工业领域萃取剂方面的中间体的制备方法，更进一步 是涉及α-羟酮类化合物的制备方法。
背景技术：
α _羟酮类化合物是合成α -羟酮肟的中间体，α _羟酮肟是一类螯合型羟肟类萃 取剂，能较广泛应用于湿法冶金领域，该类羟肟类萃取剂应用于溶剂萃取领域对提取Cu2+、 Ni2+Xo2+等金属离子有优良的协同萃取性能。如5，8- 二乙基-7-羟基-十二烷-6-肟，英
:5,8-Diethyl-7-Hydroxy-6-Dodecanone-0xime,Lix63。α-羟酮类化合物是合成α-羟酮肟的中间体，其合成方法为偶姻缩合法。如 5，8- 二乙基-7-羟基-十二烷-6-酮的经典合成法，在国外有文献[1. Olszan-owski, Andrzej. Production of5,8-Diethyl-7-Hydroxy-6-Dodecanone0xime. Prζem. Chem. 1981, 60(11-12) 537-538]报道，经典的偶姻缩合法，先要制备钠砂，在常温下，溶剂中的 钠砂与烷基脂肪酸酯发生偶姻缩合反应即可。制备钠砂先需用加热，然后快速搅拌 骤冷使钠成细小的颗粒状，但快速搅拌骤冷在大规模的工业生产中几乎是无法做到 的，因此难以实现工业化生产。另有文献[2. Jorckn JBloomfield, Janice M Nelke. Acyloin condensation in which chlorotrimethy-silane is used as atrapping agent :1，2-bis (trimethysiliyloxy)cyclobutene and 2~hydroxyeyeIobut-anone. OrganicSynthese，Col1. 6 167 ；57 1 ；3. Paul G Gassman Leonard M Haberman. Regiospecific opening ofOxetanes with Trimethylsilyl Cyanide-Zinc Iodide.A Geneal Approach to Y-amino Alcohols. Tetrahedron Letters.1985,41(26) :4971_4974] 报道，一种改进的偶姻缩合法通常用于羟酮环状化合物的合成。但在合成过程中，要用到三 甲基氯硅烷，且三甲基氯硅烷在使用前必须进行预处理，否则会发生爆炸，同时操作过程中 也必须在氮气保护及绝对环境下进行，条件较苛刻，危险性较大，也难在工业产中得到实际 应用。在国内，据文献报道[4.陈炜.羟酮萃取剂Lix63的合成研究及其类似物的设计与 合成，河北工业大学硕士学位论文，2007]，通过偶姻经典缩合法，合成Lix63萃取剂的中 间体α-羟酮5，8-二乙基-7-羟基-十二烷-6-酮。但其合成法也是先要制备钠砂，在 10-450C的温度下，溶剂中的钠砂与脂肪酸酯发生偶姻缩合反应，且制备钠砂需要加热，然 后快速搅拌骤冷，每次仅能在实验室制备少量的钠砂，同样，会有快速搅拌骤冷在实际生产 中不易做到的难题，因此也难以实现工业化生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种操作简单，成本低，得率高，尤其适合于工业化大生产的 α_羟酮类化合物的制备方法。本发明的制备方法包括以下步骤1)在惰性有机溶剂中加入金属钠，加热至97_140°C (优选100-130°C )，金属钠熔融，搅拌使金属钠变化为细颗粒；2)维持温度，搅拌下滴加惰性有机溶剂和烷基脂肪酸酯组成的混合物；这些烷基 脂肪酸酯包括辛酸甲酯、辛酯乙酯、异辛酸甲酯、异辛酯乙酯、硬酯酸甲酯或硬脂酸乙酯等， 可用通式表示为
权利要求
1.一种α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤1)在惰性有机溶剂中加入金属钠，加热至97-140°C，金属钠熔融，搅拌使金属钠变化 为细小颗粒；2)维持温度，搅拌下滴加惰性有机溶剂和烷基脂肪酸酯组成的混合物，所述的烷基脂 肪酸酯包括辛酸甲酯、辛酯乙酯、异辛酸甲酯、异辛酯乙酯、硬酯酸甲酯或硬脂酸乙酯；3)滴加完毕后，继续搅拌保温反应，将反应后混合物冷至室温滴加硫酸、盐酸或硝酸进 行转型，静置分层，油相经洗涤，干燥、减压蒸馏即可。
2.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，所述的金属钠包 括工业级金属钠、纯度为95-99. 9%的金属钠；所述的金属钠包括块状钠、颗粒状钠、钠砂 或熔化态钠。
3.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)和2)中 所述的惰性有机溶剂包括苯、甲苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、异辛烷、三甲苯或偏三 甲苯。
4.根据权利要求1或3所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)中 所述的惰性有机溶剂与金属钠的比例为2-60升有机溶剂1kg金属钠。
5.根据权利要求4所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述 的惰性有机溶剂与金属钠的比例为15-25升有机溶剂1kg金属钠。
6.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)和2)和 3)所述的搅拌转速均为200-800转/分钟。
7.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的 滴加的混合物中惰性有机溶剂与烷基脂肪酸酯体积比例为0. 5-25升1升。
8.根据权利要求1或7所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤2)所 述的滴加的混合物中惰性有机溶剂与烷基脂肪酸酯体积比例为4-10升1升。
9.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤2)所述的 滴加时间控制在2-4小时；保温反应0. 5-2小时。
10.根据权利要求1所述的α-羟酮类化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)所述的 加热温度至100-130°C。
全文摘要
本发明公开了一种α-羟酮类化合物的制备方法。具体步骤如下1)在惰性有机溶剂中加入金属钠，加热至97-140℃，金属钠熔融，搅拌使金属钠变化为细小颗粒；2)维持温度，搅拌下滴加惰性有机溶剂和烷基脂肪酸酯组成的混合物；3)滴加完毕后保温反应，将反应后混合物冷至室温滴加酸进行转型，静置分层，油相经洗涤，干燥、减压蒸馏即可。本发明的优点是不需单独制备钠砂，反应的时间更短，产物得率高，整个工艺简单，安全、可靠，生产效率高，产品质量稳定；最重要的是不用快速搅拌骤冷，单独制备钠砂，解决了大规模工业化生产的难题。
文档编号C07C49/17GK102001923SQ20101053042
公开日2011年4月6日 申请日期2010年11月3日 优先权日2010年11月3日
发明者张晓峰, 张贵清, 曹佐英, 曾理, 李青刚, 王金明, 肖超, 肖连生 申请人:中南大学