专利名称：一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法。
背景技术：
抗氧剂为一些可以抑制或者延缓聚合物及其他有机物氧化降解的化合物，其在涂料、塑料等中的应用已经十分广泛，大规模应用的商用抗氧剂有抗氧剂1010、抗氧剂168、 抗氧剂1076、抗氧剂242等等，一些抗氧剂具有的一个特点是具有较大的位阻，同时结构中
均含有酚羟基。2- (2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)-4-甲基_6_叔丁基苯基丙烯酸酯为一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂，商品名称为抗氧剂3052，和其他抗氧剂相比，其具有很好的抗氧化效果，添加到塑料基体中时，迁移率很低，因此，其性能较好，现有的合成方法复杂、合成效果较差、产率较低。
发明内容
本发明的目的是提供一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法。本发明所采取的技术方案是
一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，包括以下步骤
1)室温下，将2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂溶解在有机溶剂中，并降温至10°C以下；
2)将丙烯酰氯溶液加入步骤1)的混合物中，并且将反应温度升高至40-60°C，保温 3-10h ；
其中，2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1:1-2; 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-2。所述的胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三异丁胺、三戊胺、三异戊胺、三己胺、三庚胺、三辛胺、三异辛胺、三壬胺中的一种。所述的胺类催化剂为三乙胺。经过步骤1)和步骤2)后，还包括将步骤2)得到的产物洗涤、蒸馏、重结晶、干燥的纯化步骤。2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1:1-1.5。2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-1.5。本发明的有益效果是本发明的制备方法工艺简单、产率较高。
图1为所得产物的核磁图谱。
具体实施方式
一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，包括以下步骤
1)室温下，将2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂溶解在有机溶剂中，并降温至10°C以下；
2)将丙烯酰氯溶液加入步骤1)的混合物中，并且将反应温度升高至40-60°C，保温 3-10h ；
3)将步骤2)所得产物洗涤、减压蒸馏、重结晶、干燥，得产物。其中，步骤1)中，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为 1 1-2 ；优选的，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1 1-1. 5 ； 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)和有机溶剂的用量比为lmol: 1-1. 7L;
步骤2)中，丙烯酰氯溶液为丙烯酰氯的苯溶液或者为丙烯酰氯的甲苯溶液，丙烯酰氯的摩尔浓度为2-4mol/L ；
2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-2，优选的， 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-1.5。下面结合具体实施例做进一步的说明 实施例1
1)室温下，将0.3mol的2，2，-亚甲基双(4-甲基_6_叔丁基酚)与0. 4mol三乙胺溶解在300ml的甲苯中，开启搅拌，固体溶解后降温至10°C以下；
2)将含0.4mol丙烯酰氯的甲苯溶液(200ml)在30-40min内滴加到步骤1)的混合物中，滴加完成后，将反应温度在10-15min内上升至40_45°C，保温反应；
3 )反应完成后，蒸馏水进行3次洗涤，减压蒸馏、重结晶、干燥，得到目标产物。实施例2
1)室温下，将0.3mol的2，2，-亚甲基双(4-甲基_6_叔丁基酚)与0. 3mol三乙胺溶解在400ml的甲苯中，开启搅拌，固体溶解后降温至10°C以下；
2)将含0.3mol丙烯酰氯的甲苯溶液(150ml)在30-40min内滴加到步骤1)的混合物中，滴加完成后，将反应温度在10-15min内上升至50_55°C，保温反应IOh ；
3 )反应完成后，蒸馏水进行3次洗涤，减压蒸馏、重结晶、干燥，得到目标产物。实施例3
1)室温下，将0.3mol的2，2，-亚甲基双(4-甲基_6_叔丁基酚)与0. 45mol三乙胺溶解在500ml的甲苯中，开启搅拌，固体溶解后降温至10°C以下；
2)将含0.4mol丙烯酰氯的甲苯溶液(100ml)在30-40min内滴加到步骤1)的混合物中，滴加完成后，将反应温度在10-15min内上升至55_60°C，保温反应池；
3 )反应完成后，蒸馏水进行4次洗涤，减压蒸馏、重结晶、干燥，得到目标产物。实施例1得到的产物1HNMR核磁谱图如图1所示，可以看出，确实生成了目标产物 2- (2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)-4-甲基-6-叔丁基苯基丙烯酸酯。另外，产率> 80%。本发明中，所涉及的反应方程式如(I )所示
权利要求
1.一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤1)室温下，将2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂溶解在有机溶剂中，并降温至10°C以下；2)将丙烯酰氯溶液加入步骤1)的混合物中，并且将反应温度升高至40-60°C，保温 3-10h ；其中，2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1:1-2; 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-2。
2.根据权利要求1所述的一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于所述的胺类催化剂为三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三异丁胺、三戊胺、三异戊胺、三己胺、 三庚胺、三辛胺、三异辛胺、三壬胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于所述的胺类催化剂为三乙胺。
4.根据权利要求1所述的一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于经过步骤1)和步骤2)后，还包括将步骤2)得到的产物洗涤、蒸馏、重结晶、干燥的纯化步骤。
5.根据权利要求1所述的一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1:1-1.5。
6.根据权利要求1所述的一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，其特征在于 2，2’ -亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-1.5。
全文摘要
本发明公布了一种双酚单丙烯酸酯类抗氧剂的制备方法，包括以下步骤1)室温下，将2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂溶解在有机溶剂中，并降温至10℃以下；2)将丙烯酰氯溶液加入步骤1)的混合物中，并且将反应温度升高至40-60℃，保温3-10h；其中，2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与胺类催化剂的摩尔比为1:1-2；2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基酚)与丙烯酰氯的摩尔比为1:1-2。本发明的制备方法工艺简单、产率较高。
文档编号C07C69/54GK102381968SQ20111027976
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月20日 优先权日2011年9月20日
发明者夏飞, 李 杰, 杨育农, 王庆 申请人:广州合成材料研究院有限公司