专利名称：一种卡拉花醛的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种卡拉花醛的合成方法。
背景技术：
卡拉花醛是一种人造香料，在自然界中没有发现其结构的存在，它具有强烈而又绚丽的木香和琥珀香气，且香气极为持久。卡拉花醛主要用于日化香精配方中，它可作为功能性琥珀香气运用于头香至尾香，因其配方中香料的持久性强，故不可过量使用，此种琥拍香气直至尾香都能发挥决定性的作用，用量一般为10%或1%的稀释液，具有良好的织物留香作用。关于卡拉花醛的合成方法目前在国内尚没见有关文献报道，国外英荷Quest公司生产卡拉花醛用女贞醛和相应的二醇经缩醛化反应制得(欧洲专利EP0276998)，但该专利没有涉及卡拉花醛完整合成路线的设计，而且由于所用原料女贞醛为混合物，最后得到卡拉花醛的产率很低，所以尚不能指导卡拉花醛的工业化生产。卡拉花醛(karanal)化学名称为2_ (2，4_ 二甲基_3_环己基)_5_甲基_5_ (1_甲基丙基)_1，3-二氧恶烷，分子式=C17H3tlO2,分子量为沈6. 42，外观为无色液体，相对密度(g/ ml 20°C )为 0. 960-0. 966，折光指数(20°C ) 1. 478—1. 484，闪点 >100°C，结构式如下
权利要求
1. 一种卡拉花醛的合成方法，其特征在于合成步骤为(1)、中间体(I)2-甲基-2"仲丁基-丙二酸二乙酯的合成将0. 33g-0. 66g金属钠加入到25mL-80mL绝对无水乙醇中，待金属钠完全反应后加入2. llg-4. 17g 2-甲基丙二酸二乙酯，搅拌回流30min-50min后，加入2. 49g_4. 95g 2-溴丁烷，在80-90°C的温度下，回流反应4h-5h，反应结束后，将反应混合物冷却至室温，蒸去溶剂乙醇，添加混合物体积1-3倍的水稀释，再用稀释后液体体积1-3倍的乙醚萃取3次，合并萃取液，萃取液分别用蒸馏水、 饱和NaCl水溶液洗2次，干燥去除水分，滤除杂质后，将滤出液中的乙醚蒸除，即得到2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯；(2)、中间体(II)2-甲基-2-仲丁基-1，3丙二醇的合成将0. 23g-0. 46g金属钠切成 2-3mm的小块分3次搅拌下加入到2. 30g-4. 60g 2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯中，每次加入金属钠后滴加5mL绝对无水乙醇，金属钠加完后，再补加3-16mL无水乙醇，加热保持回流状态下反应4-5h，反应结束后，将混合物在76-80°C下加热蒸去低沸物，添加混合物体积1-3倍的水稀释，用稀释后液体体积1-3倍的乙酸乙酯萃取稀释液中的有机层，再分别用 5%稀盐酸和饱和NaCl将萃取液洗三次，干燥去除水分，滤除杂质，蒸除滤出液中的乙酸乙酯后，得到2-甲基-2-仲丁基-1，3丙二醇；(3)、产物卡拉花醛的合成将13.80g3，5-二甲基-4-环已烯甲醛和17. 52g_18. 25g 2-甲基-2-仲丁基-1，3丙二醇依次在搅拌下加入到40ml 二甲苯中，然后搅拌下加入 0. 2-0. 3g硫酸氢钾，水浴加热回流lh-2h，反应完后，冷却至室温，加入2-3g无水硫酸钠密封干燥12h，滤除杂质，蒸除滤出液中的二甲苯，得到粗产物，氮气保护下，将粗产物进行减压蒸馏，压力为_1200Pa，收集118-119°C下的馏分，即得最终产物卡拉花醛。
全文摘要
一种卡拉花醛的合成方法，涉及有机化合物合成，以2-甲基丙二酸二乙酯为原料，与2-溴丁烷经烷基化反应合成中间体(Ⅰ)2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯，以得到的2-甲基-2-仲丁基-丙二酸二乙酯为原料，经金属钠和无水乙醇还原反应合成中间体(Ⅱ)2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇，再以得到的2-甲基-2-仲丁基-1,3丙二醇为原料和3,5-二甲基-4-环已烯甲醛经缩合反应制得产物卡拉花醛。本发明设计了一条完整的合成卡拉花醛的路线，提高了产物卡拉花醛的产率，本发明合成路线设计合理，原料来源广泛、易得，合成反应简单易行，成本较低，便于实现工业化生产。
文档编号C07D319/06GK102432588SQ20111038084
公开日2012年5月2日 申请日期2011年11月25日 优先权日2011年11月25日
发明者刘普, 尹卫平, 张志新, 赵爽, 邓瑞雪 申请人:河南科技大学