专利名称：一种制备3-氟丙酸酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种3-氟丙酸衍生物的制备方法，尤其是涉及一种3-氟丙酸酯的制备方法。
背景技术：
3-氟丙酸酯包括3-氟丙酸甲酯和3-氟丙酸乙酯等，是一种较有用途的含氟中间体，其可以用作医药、农药中间体，也可以用作电池电解质溶剂等。现有技术关于3-氟丙酸酯的制备方法主要有以下几种:三菱化学在专利JP2003267931中报道了以丙酸乙酯为原料，与惰性气体稀释的氟气进行氟化反应，可以得到3-氟丙酸乙酯，但选择性及转化率都较差。Hamman 等(Tetrahedron Letters (1983), 24 (I), 57-60)报道了 2_ 胺基丙酸乙酯在亚硝酸钠存在下与HF-吡啶试剂反应可以得到3-氟丙酸乙酯，另外生成2-氟丙酸乙酯，HF与吡啶的摩尔配比决定了 3-氟丙酸乙酯与2-氟丙酸乙酯的选择性。Chuvalkin 等报道了(Zhurnal Organicheskoi Khimii (1993), 29 (9), 1746-53)在HF-六氯三聚氰胺体系中发生的氟氯交换反应，3-溴丙酸_2，2，3，3四氟丙酯(CH2BrCH2CO2CH2 (CF2) 2H)在HF-六氯三聚氰胺体系中发生氧化氟化反应，以约40 %的收率得到 3-氟丙酸-2,2,3,3 四氟丙酯(CH2FCH2CO2CH2 (CF2) 2H)。以上合成方法操作繁琐，采用丙烯酸酯为原料，与氢氟酸的加成反应制备3-氟丙酸尚未见文献报导。
发明内容
本发明的目的在于提供一种3-氟丙酸酯的制备方法，以丙烯酸酯为原料，与无水氢氟酸进行反应生成相应的3-氟丙酸酯。本发明采用的技术方案的反应式如下:
权利要求
1.一种3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于在无水环境中，在溶剂存在下，丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3-氟丙酸酯， 所述丙烯酸烷基酯分子式为CH2=CHCOOR，R=C1-C8的烷基，丙烯酸烷基酯中水分含量低于 200ppm ； 所述无水氢氟酸中水分含量低于200ppm ； 所述溶剂选自二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿、丙酮、吡唆、三乙胺、四氢呋喃或DMF中的一种或两种以上组合，其水分含量应低于200ppm。
2.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于所述丙烯酸烷基酯中水分含量低于1OOppm,氢氟酸中水分含量低于IOOppm,溶剂中水分含量低于lOOppm。
3.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于所述烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或丙烯酸丁酯。
4.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于反应在催化剂作用下进行，所述催化剂选自无水氟化铝、无水氟化钾、无水氟化铬、无水氟化镁或无水氟化锌中的一种或两种以上组合，催化剂与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为0.r0.8:i0
5.按照权利要求4述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于所述催化剂与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为0.r0.6:i0
6.按照权利要 求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于所述无水氢氟酸与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为1飞0:1。
7.按照权利要求6所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于所述无水氢氟酸与丙烯酸烷基酯的摩尔配比为5 50:1。
8.按照权利要求1所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于反应温度为2(T10(TC，反应时间为广12h。
9.按照权利要求9所述的3-氟丙酸酯的制备方法，其特征在于反应温度为3(T85°C，反应时间为3 10h。
全文摘要
本发明公开了一种3-氟丙酸酯的制备方法，无水环境中，在溶剂存在下，丙烯酸烷基酯和无水氢氟酸反应制备相应的3-氟丙酸酯。具有反应起始原料简单易得、反应过程简单、过程易于控制、成本较低等优点，制备的3-氟丙酸酯可以用作医药、农药中间体和电池电解质溶剂等。
文档编号C07C67/307GK103159626SQ201110416419
公开日2013年6月19日 申请日期2011年12月14日 优先权日2011年12月14日
发明者赵卫娟, 冉德强, 向绍基, 蒋芬芳 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司