专利名称：一种烟酰基硫脲衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种烟酰基硫脲衍生物的制备方法。
背景技术：
硫脲类化合物具有优异的生物活性，如抗癌活性，抗菌活性，除草活性，杀虫活性，杀菌活性等。因其独特的结构特征、优良的生物活性以及对人体低毒等特点，在医药农药创制研究中具有重要意义，已经成为当前的研究热点之一。很多文献报道硫脲衍生物具有广泛生物活性。2006年上海师范大学薛思佳报道了将二氯菊酸与嘧啶用硫脲基团连接起来，化合物具有一定的杀虫活性。2012年浙江化工研 究院曹敏等报道的含全氟异丙基的呋喃酰基硫脲类化合物具有杀虫杀菌活性。1995年，黄志纾等发现从抗稻瘟病的水稻中获得的天然硫脲类化合物4-邻硝基苯基-3-硫代脲酸乙酯具有强烈抑制根癌农杆菌生长及抗菌活性，还合成了一系列取代的脲酸酯，并发现它们有不同程度的杀菌活性。王晓川等研究了缩氨基硫脲类化合物及其衍生物和它们在制备抗肿瘤药物中的应用。李青山等制备了一系列酰基硫脲嘧啶衍生物，它们具有抗流感病毒活性、抗乙肝病毒活性，及抗氧化作用和抑制血管平滑肌再生作用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物，并提供其制备方法和应用，本发明提供的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物具有优异的杀菌活性。本发明采用的技术方案如下
一种如式I所示的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物
权利要求
1.一种如式I所示的N-取代吡啶酰基-N-取代嘧啶基硫脲衍生物
2.如权利要求I所述的如式I所示的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物的制备方法，其特征在于所述的方法为 式II所示的烟酰氯类化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A，NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3 5%，溶液B加入溶液A中，微波加热搅拌回流反应15 lOOmin，然后静置冷却，抽滤，滤液中加入溶液C，所述的溶液C为式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到，室温搅拌反应7 10小时，反应结束后反应液分离处理得到N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物；所述有机溶剂A为乙腈，四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所述式II所示的烟酰氯类化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为I :
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述反应液分离处理方法为反应结束后，反应液静置5 15小时，抽滤后取滤饼，用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于所述方法为 式II所示的烟酰氯类化合物溶于有机溶剂A中得到溶液A，NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷质量的3 5%，溶液B加入溶液A中，微波加热搅拌回流反应15 lOOmin，然后静置冷却，抽滤，滤液中加入式IV所示的取代苯胺类化合物溶于有机溶剂C中得到的溶液C，室温搅拌反应7 10小时，反应结束后，反应液静置5 15小时，抽滤后取滤饼，用DMF和水以任意体积比混合的混合溶剂重结晶得到N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物产物；所述有机溶剂A为乙腈，四氢呋喃或二氯甲烷；所述有机溶剂C为乙腈、四氢呋喃或二氯甲烷；所述式II所示的烟酰氯类化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺类化合物的物质的量之比为I :1 :1。
5.如权利要求I所述的如式I所示的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物作为杀菌剂的应用。
6.如权利要求5所述的应用，其特征在于N-2，4，5-三氯苯基-N-烟酰基硫脲、N-2, 5- 二氣苯基-N-烟酸基硫服、N_2_ 二氣甲基苯基-N-烟酸基硫服、N-4-氣苯基-N-烟酰基硫脲作为小麦赤霉病的杀菌剂的应用。
7.如权利要求5所述的应用，其特征在于N-2，4，5-三氯苯基-N-烟酰基硫脲、N-2, 5- 二氣苯基-N-烟酸基硫服、N_2_ 二氣甲基苯基-N-烟酸基硫服、N-4-氣苯基-N-烟酰基硫脲作为马铃薯晚疫病的杀菌剂的应用。
8.如权利要求5所述的应用，其特征在于N-2，4，5-三氯苯基-N-烟酰基硫脲、N-2, 5- 二氣苯基-N-烟酸基硫服、N_2_ 二氣甲基苯基-N-烟酸基硫服、N-4-氣苯基-N-烟酰基硫脲作为苹果轮纹病的杀菌剂的应用。
9.如权利要求5所述的应用，其特征在于N-2，4，5-三氯苯基-N-烟酰基硫脲、N-2, 5- 二氣苯基-N-烟酸基硫服、N_2_ 二氣甲基苯基-N-烟酸基硫服、N-4-氣苯基-N-烟酰基硫脲作为黄瓜枯萎菌的杀菌剂的应用。
10.如权利要求5所述的应用，其特征在于N-2，4，5-三氯苯基-N-烟酰基硫脲、N-2, 5- 二氣苯基-N-烟酸基硫服、N_2_ 二氣甲基苯基-N-烟酸基硫服、N-4-氣苯基-N-烟酰基硫脲作为花生褐斑病的杀菌剂的应用。
全文摘要
本发明公开了一种N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物，并公开了其制备方法，以及N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物作为杀菌剂的应用。本发明提供一种新的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物，并提供其制备方法和应用，本发明提供的N-烟酰基-N-取代苯基硫脲衍生物具有优异的杀菌活性。
文档编号C07D213/82GK102838535SQ201210340238
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月14日 优先权日2012年9月14日
发明者武宏科, 曹耀艳, 童建颖, 孙娜波, 刘幸海 申请人:浙江工业大学