专利名称：一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法
技术领域：
本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及二苯甲酮衍生物合成方法。
背景技术：
二苯甲酮衍生物已被广泛应用于医药、农药、涂料、染料、日用化工及电子化学品等领域。尤其是作为医药中间体、光引发剂以及紫外线吸收剂等，市场反应好，需求量大面广。现有二苯甲烷衍生物为原料合成二苯甲酮衍生物的方法，如2001年公开的美国 专利(US6274746)，该专利公开的方法是以二苯甲烷衍生物为原料，叔丁基过氧化氢为氧化齐U，乙酸乙酯为溶剂，控制温度在0-5°C，缓慢滴加次氯酸钠溶液，制备出二苯甲酮衍生物。在该反应中该方法主要存在如下不足(I)该方法氧化剂为叔丁基过氧化氢，该过氧化物和次氯酸钠溶液混合时，反应剧烈，放出大量的热，容易发生副反应且危险性较大，不利于工业化生产过程中反应控制。(2)该方法需要保持反应温度在0_5°C，对反应设备要求较高，大大提高了工业化生产成本。(3)该方法中采用的次氯酸钠溶液需要多次少量地加入到反应容器中，滴加持续时间长达数小时，反应时间也较长，不利于工业化生产。
发明内容
本发明的目的是针对现有二苯甲酮衍生物合成方法的不足之处，提供一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法。本方法具有制备反应生产安全，工艺条件不苛亥IJ，对生产设备要求低，反应试剂便宜易得，工艺简单，生产成本低，产品提纯简单，环境污染小以及无金属参与等优点。本发明采用了常见环境友好的，价格低廉的高效反应试剂N-溴代丁二酰亚胺，提供了一种简单，相对绿色清洁，经济实惠的合成二苯甲酮衍生物的新方法。实现本发明目的的技术方案是一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，以式(I)的二苯甲烷衍生物为原料，N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，在溶剂中经一步反应制备出式(II)的二苯甲酮衍生物。其具体方法步骤如下(I)进行反应以二苯甲烷衍生物为原料，以N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，利用回流反应装置，按照二苯甲烷衍生物毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔溶剂毫升之比为I (O. 2 10) (I 10)的比例，在反应器中先加入二苯甲烷衍生物和溶剂，搅拌下，再加入N-溴代丁二酰亚胺，加毕，油浴温度升至85 150°C开放回流，持续搅拌反应3 5小时，就制备出二苯甲酮衍生物反应液；所述的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯中的一种；(2)进行产品浓缩、纯化
第(I)步完成后，对第(I)步制备出的二苯甲酮衍生物反应液，在空气中自然冷却，加入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷进行萃取，合并萃取液，萃取液经水洗涤，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品；所述的洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: (30 100)的混合液。
权利要求
1.一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其特征在于具体的方法步骤如下 (1)进行反应 以二苯甲烷衍生物为原料，以N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，按照二苯甲烷衍生物毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔溶剂毫升之比为1: (O. 2 10) (I 10)的比例，在反应器中先加入二苯甲烷衍生物和溶剂，搅拌下，再加入N-溴代丁二酰亚胺，加毕，油浴温度升至85 150°C开放回流，持续搅拌反应3 5小时； 所述的溶剂为三氯甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯中的一种； (2)进行产品浓缩、纯化 第(I)步完成后，对第(I)步制备出的二苯甲酮衍生物反应液，在空气中自然冷却，力口入饱和硫代硫酸钠溶液淬灭反应，用二氯甲烷进行萃取，合并萃取液，萃取液经水洗涤，饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，抽滤，旋转蒸发浓缩滤液，对浓缩液经硅胶柱层析纯化，用洗脱液进行洗脱，对硅胶柱层析的流出液经旋转蒸发浓缩、抽干得产物纯品； 所述的洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: (30 150)的混合液。
2.按照权利要求1所述的一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其特征在于步骤(I)中，原料为二苯甲烷，反应试剂为N-溴代丁二酰亚胺，二苯甲烷毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔三氯甲烷毫升之比为1: 5 4，油浴温度升至125°C，持续搅拌反应3小时； 步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: 100的混合液，得白色固体二苯甲酮。
3.按照权利要求1所述的一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其特征在于步骤(I)中，原料为4-苄基氯苯，反应试剂为N-溴代丁二酰亚胺，4-苄基氯苯毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔三氯甲烷毫升之比为1: 5 4，油浴温度升至125°C，持续搅拌反应3小时； 步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: 150的混合液，得白色固体4-苯甲酰基氯苯。
4.按照权利要求1所述的一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其特征在于步骤(I)中，原料为2-苄基碘苯，反应试剂为N-溴代丁二酰亚胺，2-苄基碘苯毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔三氯甲烷毫升之比为1: 5 4，油浴温度升至125°C，持续搅拌反应3小时； 步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: 150的混合液，得白色固体2_苯甲酰基碘苯。
5.按照权利要求1所述的一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，其特征在于步骤(I)中，原料为二苯氯甲烷，反应试剂为N-溴代丁二酰亚胺，二苯氯甲烷毫摩尔N-溴代丁二酰亚胺毫摩尔三氯甲烷毫升之比为1: 5 4，油浴温度升至125°C，持续搅拌反应3小时； 步骤(2)中，洗脱液为乙酸乙酯石油醚的体积比为1: 100的混合液，得白色固体二苯甲酮。
全文摘要
一种二苯甲烷衍生物一步合成二苯甲酮衍生物的方法，涉及二苯甲酮衍生物的合成方法。本方法以各种二苯甲烷衍生物为原料，以N-溴代丁二酰亚胺为反应试剂，经一步反应及浓缩、纯化而得成品。本发明具有方法简单、操作简便、节约能源、生产成本低廉、便于推广应用等特点；采用本发明方法能制备出产率高，质量好的多样性二苯甲酮衍生类产品。本发明方法可广泛应用于二苯甲酮衍生物的工业化生产；采用本发明方法制备出的产品可广泛应用于医药、农药、涂料、染料、日用化工及电子化学品等领域，满足市场面广量大的需要。
文档编号C07C49/813GK103012085SQ20121058112
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月18日 优先权日2012年12月18日
发明者熊燕, 凌学戈, 张舒婷, 黄若峰, 张晓慧 申请人:重庆大学