制备高级醇的方法
【专利摘要】由包含氢气、一氧化碳、二氧化碳，和低级醇的醇合成气制备高级醇产物的方法。使用采用合成气作为汽提气的汽提器纯化含有低级和高级醇的液相从而从醇蒸气中汽提出低级醇。在制备高级醇的过程中，将用于汽提的合成气用作起始原料。
【专利说明】制备高级醇的方法
[0001]本发明涉及高级醇的制备。尤其本发明是在一种或多种在一氧化碳和氢气至高级醇的转化中具有活性的催化剂存在下，通过转化与低级醇混合的含一氧化碳和氢气的合成气来制备这些醇的方法。
[0002]人们知道高级醇和其他含氧化合物(oxygenates)在从合成气催化合成甲醇中是作为副产物形成的。
[0003]人们也知道高级醇产物可由合成气直接制备。
[0004]美国专利申请N0.2009/0018371公开了一种由合成气制备醇的方法。合成气在第一步骤中在第一催化剂的存在下部分转化为甲醇，在第二步骤中在第二催化剂的存在下，甲醇与第二量的合成气转化为包含C2-C4醇的产物。第二量的合成气可包括第一步骤中未反应的合成气。
[0005]合成醇要求合成气中一氧化碳高浓度。有用的合成气具有至少0.4且最高为3的H2/C0比例。用于高级醇合成的合成气是通过熟知的液态或气态烃蒸气重整方法或通过碳质材料，如煤、重油、石油焦和生物量气化制备的。
[0006]氢气与一氧化碳反应制备甲醇:
[0007]?合成气至甲醇
[0008]
【权利要求】
1.制备高级醇产物的方法，其包括如下步骤: (a)提供包括氢气、一氧化碳和低级醇的醇合成气； (b)在一种或多种在醇合成气至高级醇的转化中具有活性的催化剂存在下，将醇合成气转化为包含高级醇和未转化的醇合成气的粗制醇产物料流； (C)将取自步骤(b)的粗制醇产物料流冷却并分离为包含氢气、一氧化碳和二氧化碳的气相，和包含来自未转化醇合成气的低级醇和在醇合成气转化中形成的高级醇的液体产物； (d)将从步骤(C)得到的液体产物再循环至汽提处理并用新鲜的合成气汽提该液体产物； (e)在步骤(d)中汽提液体产物后，从汽提处理中取出包含氢气、一氧化碳和已自液相汽提出的低级醇的合成气以提供步骤(a)的醇合成气； (f)步骤(d)的液相汽提处理后，取出脱除低级醇的已汽提液相并将这样处理的液相进行分离处理；以及 (g)从步骤(f)的分离处理中回收高级醇产物。
2.权利要求1的方法，其中步骤(b)中的一种或多种催化剂包含铜、氧化锌和氧化铝，并任选地用选自碱金属的一种或多种金属、碱土金属的碱性氧化物和镧系元素促进。
3.权利要求1或2所述的方法，其中包括进一步的步骤，即将包含低级醇的料流引入步骤(d)的汽提处理，所述低级醇在步骤(f)分离处理中从汽提的液相中分离。
4.权利要求1-3任一项所述的方法，其包括进一步的步骤，即冷却来自步骤(b)的粗制醇产物；并在引入步骤(c)之前，使该冷却的产物在氢化催化剂的存在下与氢化催化剂接触。
5.权利要求1-4中任一项所述的方法，其中通过使新鲜合成气与包含铜铝尖晶石的吸附剂接触来减少新鲜合成气中存在的羰基化合物的量，所述铜铝尖晶石在与合成气接触之前在200°C _500°C的温度下于还原气氛中通过还原改性。
6.权利要求5所述的方法，其中所述吸附剂包含相较于在铜铝尖晶石中包含的铜的量过量的铜。
7.权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述醇合成气的转化是在2-15MPa的压力和高于220°C的温度下进行的。
8.权利要求4所述的方法，其中所述氢化催化剂包含铜、氧化锌和氧化铝。
9.权利要求4所述的方法，其中所述氢化催化剂包含钼和/或钯。
10.前述权利要求中任一项所述的方法，其中将另外的外部低级醇料流引入步骤(b)上游的醇合成气中。
11.权利要求4所述的方法，其中将另外的含酮和/或醛的料流引入步骤(b)上游的醇合成气中。
12.权利要求11所述的方法，其中所述另外的酮和/或醛的料流在步骤(d)的汽提处理期间引入。
13.前述权利要求中任一所述的方法，其中至少一部分从步骤(c)的粗制醇产物中分离的气相通过将该至少一部分气相进行催化甲烷化来转化为替代天然气。
【文档编号】C07C29/32GK104024193SQ201280054377
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年11月7日 优先权日:2011年11月18日
【发明者】C·维克斯 申请人:赫多特普索化工设备公司