用于使不饱和脂肪链断裂的方法
【专利摘要】本发明涉及用于使不饱和脂肪链断裂的方法。所述方法包括氧化断裂步骤，其中使至少一种包含至少一个不饱和键的脂肪酸衍生物与过氧化氢在液相中在分子氧和氧化断裂反应活化催化剂的存在下且在不存在有机溶剂的情况下反应。
【专利说明】用于使不饱和脂肪链断裂的方法
[0001] 导致本发明的工作以项目编号241718EUR0BI0REF接受了来自欧盟在第七框架计 划（FP7/2007-2013)的范围内的经费供给。
【技术领域】
[0002] 本发明涉及用于使不饱和脂肪链断裂的方法以及所述方法用于合成聚酯和/或 聚酰胺的氨基酸、二元腈、二元胺、二元酸的用途。
[0003] 本发明特别地涉及合成其中R表示C00H或NH2CH2的式R-(CH 2)n-C00H或R-(CH2) n(CH = CH)m-C00H的ω -官能化的酸的方法，包括不饱和脂肪酸衍生物（也称作"具有至少 一个不饱和键（不饱和度，unsaturation)的脂肪酸衍生物"）的氧化断裂步骤。
[0004] "不饱和脂肪酸衍生物"或"具有至少一个不饱和键的脂肪酸衍生物"意指选自不 饱和脂肪酸或不饱和脂肪腈的包括在7与24个之间的碳原子的顺式或反式不饱和化合物， 所述不饱和脂肪酸不论其是酸形式、简单的或"复杂的"酯，例如甘油三酸酯或脂肪酸和脂 肪醇的酯（植物蜡），所述脂肪酸衍生物如果必要由饱和或不饱和羟基化脂肪酸获得。
[0005] "羟基化脂肪酸"意指饱和或不饱和的包含在7与24个之间的碳原子的包括至少 一个羟基官能团的脂肪酸，不论其是酸形式、简单的或"复杂的"酯，例如甘油三酸酯或脂肪 酸和脂肪醇的酯（植物蜡或酸酐）。
[0006] 因此，当所述不饱和脂肪酸衍生物为酸时，所述氧化断裂步骤导致式
【权利要求】
1. 用于使不饱和脂肪链断裂的方法，包括氧化断裂步骤，其中使至少一种具有至少一 个不饱和键的脂肪酸衍生物与过氧化氢在液相中在分子氧和用于活化氧化断裂反应的催 化剂的存在下且在不存在有机溶剂的情况下反应。
2. 前述权利要求的方法，其中所述具有至少一个不饱和键的脂肪酸衍生物选自：脂肪 酸、脂肪酸酯、甘油三酸酯、脂肪酸和脂肪醇的酯、或其混合物，以在所述氧化断裂步骤结束 时获得至少一种二元酸。
3. 权利要求1的方法，其中所述脂肪酸衍生物为对应于下式的脂肪腈或其混合物：
其中&为Η或烷基，所述烷基包括1到11个碳原子，如果必要，包括羟基官能团和/或 末端腈官能团， q、m和r为整数指数，使得q = 0或
和·
以在所述氧化断裂步骤结束时获得至少一种下式的腈-酸：
其中R'为包括4到13个碳原子的烷基基团或包括4到13个碳原子和0到2个不饱 和键的亚烷基基团。
4. 权利要求3的方法，进一步包括由下式的天然来源的不饱和脂肪酸或酯开始制造所 述脂肪腈的步骤：
其中札、q、m和r如以上所定义的， P为整数指数，使得
G为H、具有1到11个碳原子的烷基、或者带有1或2个羟基官能团的包括2或3个碳 原子的基团， 所述制造步骤包括将所述天然来源的不饱和脂肪酸或酯的羰基官能团氨化成腈官能 团。
5. 权利要求3或4的方法，进一步包括将所述腈-酸氢化导致下式的ω -氨基酸： HOOC-R，-CH2NH2 其中R'为包括4到13个碳原子的烷基基团、或者包括4到13个碳原子和0到2个不 饱和键的亚烷基基团。
6. 权利要求2或5的方法，进一步包括通过使用所述二元酸或所述ω-氨基酸的聚合 的聚酰胺合成的步骤。
7. 前述权利要求之一的方法，其中在所述氧化断裂步骤期间，氧以分散在所述液相中 的微泡的形式存在。
8. 前述权利要求之一的方法，其中所述用于活化氧化断裂反应的催化剂选自钨、钥、 铌、钒、钽、钛或钇的氧化物、它们的无机含氧酸、它们的杂多酸、它们的碱性盐、钯衍生物、 锰衍生物、及其混合物。
9. 前述权利要求之一的方法，其中所述氧化断裂步骤在范围为0. 2巴到50巴、特别是 1巴到20巴、优选1到5巴的氧气压力下实施。
10. 前述权利要求之一的方法，其中分子氧的含量在氧化断裂反应的化学计量的100 到5000%、优选110到4000%的范围内。
11. 前述权利要求之一的方法，其中在所述液相中的过氧化氢的含量在相对于所述液 相的总重量的3到55重量％、优选4到50重量％、或甚至5到45重量％的范围内。
12. 前述权利要求之一的方法，其中在所述氧化断裂步骤期间，过氧化氢对脂肪酸衍生 物的摩尔比在1:1到20:1、特别是1:1到6:1、优选1:1到3:1的范围内。
13. 前述权利要求之一的方法，其中所述氧化断裂步骤在范围为20°C到130°C、特别是 30°C到90°C、优选50°C到90°C的温度下实施。
14. 前述权利要求之一的方法，其中所述酸衍生物包括至少一个在相对于其腈或酸官 能团的11、12或更大的位置的不饱和键，所述酸衍生物优选选自：11-十八碳烯酸、异油酸、 11-二十碳烯酸、巨头鲸鱼酸、12-羟基硬脂酸、14-羟基二十烷酸或其混合物。
15. 前述权利要求任一项的方法用于合成氨基酸、二元腈、二元胺、二元酸、聚酯和/或 聚酰胺的用途。
【文档编号】C07C55/21GK104093692SQ201280068884
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2012年11月22日 优先权日:2011年12月1日
【发明者】M.布兰德霍斯特, J-L.杜波依斯 申请人:阿克马法国公司