甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法。本发明步骤为（1）将丁酮肟、甲醇和120号溶剂油加入到带搅拌的反应釜中，然后向反应釜中滴加甲基三氯硅烷，调节甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反应温度在30-60℃；（2）滴加完毕后，静置分层，上层产物进入第一中和釜，通入氨气进行中和，然后过滤，分离出氯化铵后，蒸馏出溶剂油，得到产品；下层产物进入第二中和釜，加入溶剂油，通入氨气进行中和然后过滤，分离出氯化铵后，蒸馏出120号溶剂油，得到丁酮肟。本发明方法简单易行，适合工业化生产，产品收率高，生产成本低，产品具有良好的活性，可以用于制备快表干要求的RTV硅橡胶，而且该产品储存过程中不容易变色。
【专利说明】甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法【技术领域】[0001]本发明涉及硅烷交联剂合成领域，特别涉及一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法。
【背景技术】
[0002]室温固化硅橡胶的制备传统的交联剂采用甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷。甲基三丁酮肟基硅烷，活性低，制备的RTV硅橡胶，存在表干慢，容易开裂等缺点。使用乙烯基三丁酮肟基硅烷可以避免甲基三丁酮基硅烷的上述缺点，但其价格高，造成成本上升，而且乙烯基三丁酮肟基硅烷在存储过程中非常容易变黄色，在制备透明RTV硅橡胶时会有影响。
[0003]CN 102093721 A的发明公开了一种室温硫化硅橡胶的交联剂，所述交联剂为丁酮肟基甲氧基硅烷，交联剂为甲基三甲氧基硅烷与2- 丁酮肟，在无催化剂的条件下，于100~150°C的温度范围内反应20h左右制得。该专利并未给出如何制备甲基酮肟基甲氧基硅烷的技术启示。此外，采用甲基三甲氧基硅烷与2- 丁酮肟反应制备甲基酮肟基甲氧基硅烷，有反应慢，副产物甲醇难处理，转化率不高，得到产物色度高等缺点。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法，方法简单易行，适合工业化生产，产品收率高，生产成本低，产品具有良好的活性，可以用于制备快表干要求的RTV硅橡胶，而且该产品储存过程中不容易变色，以该产品制备的RTV硅橡胶，具有储存稳定、黏结性好的优点。
[0005]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法，所述的制备方法步骤如下:
(I)将丁酮肟、甲醇和120号溶剂油加入到带搅拌的反应釜中，然后向反应釜中滴加甲基三氯硅烷，调节甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反应温度在30-60°C ;控制反应温度在30-60°C更有利于反应的进行和提高产品的转化率。
[0006](2)滴加完毕后，静置分层，上层产物进入第一中和釜，通入氨气进行中和，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，将该半成品进入第一薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品；下层产物进入第二中和釜，向第二中和釜加入120号溶剂油，搅拌混匀，通入氨气进行中和，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，滤液进入第二薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油，得到丁酮肟，丁酮肟和120号溶剂油循环利用。[0007]上层产物为产品(甲基酮肟基甲氧基硅烷)和120号溶剂油混合物，下层产物为丁酮肟盐酸盐。下层产物通过加入120号溶剂油，氨气中和，蒸馏后能回收丁酮肟，进行重复利用。[0008]作为优选，步骤(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩尔比为1:(5-5.5):1。作为优选，步骤(I)中120号溶剂油的用量为甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0009]作为优选，步骤(2)中第一中和釜温度控制在70_80°C。这里控制温度70_80°C，温度高溶剂容易挥发且不安全；如果要控制温度低，需要加要求高的降温措施，浪费能源。
[0010]作为优选，步骤(2)中第二中和釜温度控制在70_100°C。这里控制温度70_100°C，温度高溶剂容易挥发且不安全；如果要控制温度低，需要加要求高的降温措施，浪费能源。
[0011]作为优选，步骤(2)中第二中和釜中加入的120号溶剂油的用量为步骤(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
[0012]作为优选，第一薄膜蒸发器温度控制在100-120°C，真空度控制在_0.098Mpa以上。
[0013]作为优选，第二薄膜蒸发器温度控制在80_90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
[0014]本发明的有益效果是:
1、方法简单易行，适合工业化生产，产品收率高，生产成本低，
2、产品具有很好的成本优势(比甲基三丁酮基硅烷成本更低)，具有良好的活性，其活性接近乙烯基三丁酮肟基硅，可以用于制备快表干要求的RTV硅橡胶。
[0015]3、产品储存过程中不容易变色。
[0016]4、以本发明产品制备的RTV硅橡胶，具有储存稳定、黏结性好的优点。
【专利附图】
【附图说明】
[0017]图1是本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0018]下面通过具体实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。
[0019]本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。
[0020]一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法，工艺流程如图1所示，制备方法步骤如下:
(I)将丁酮肟、甲醇和120号溶剂油加入到带搅拌的反应釜中，然后向反应釜中滴加甲基三氯硅烷，调节甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反应温度在30-60°C;甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩尔比为1:(5-5.5):1，120号溶剂油的用量为甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
[0021](2)滴加完毕后，静置分层，上层产物进入第一中和釜，通入氨气进行中和(期间第一中和釜温度控制在70-80°C )，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，将该半成品进入第一薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油(温度控制在100-120°C，真空度控制在-0.098Mpa以上)，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品；下层产物进入第二中和釜，向第二中和釜加入120号溶剂油(用量为甲基三氯硅烷的2-3倍重量)，搅拌混匀，通入氨气进行中和(期间第二中和釜温度控制在70-100°C )，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，滤液进入第二薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油(温度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上)，得到丁酮肟，丁酮肟和120号溶剂油循环利用。
[0022]具体实施例子实施例1:
在3000L的带搅拌、带循环水冷却的反应釜中，投入1168kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶剂油，在搅拌的情况下，滴加甲基三氯硅烷400kg，调节滴加速度，控制反应温度30°C，滴加完成后，保持温度30°C，继续反应2小时。然后静置，分层。上层为产品和溶剂油混合物，进入第一中和釜，通入氨气进行中和，中和温度70°C，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，进入第一薄膜蒸发器，在100°C、真空度-0.098Mpa的条件下蒸馏出溶剂，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品。下层为丁酮肟盐酸盐，进入第二中和釜，加入800kg的120#溶剂油,通入氨气进行中和，中和温度90°C,待pH大于7后停止,然后过滤,分离出氯化铵后，进入第二薄膜蒸发器，在80°C、-0.09Mpa真空度条件下蒸馏出溶剂油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶剂油返回使用。统计得到产品645kg，收率97.9% (按甲基三氯硅烷计算)。分析产品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.1%，色度10 (钼-钴比色法)，氯离子含量小于Ippm (电位滴定法)。
[0023]实施例2:
在3000L的带搅拌、带循环水冷却的反应釜中，投入1238kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、400kgl20#溶剂油，在搅拌的情况下，滴加甲基三氯硅烷400kg，调节滴加速度，控制反应温度40°C，滴加完成后，保持温度40°C，继续反应2小时。然后静置，分层。上层为产品和溶剂油混合物，进入第一中和釜，通入氨气进行中和，中和温度75°C，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，进入第一薄膜蒸发器，在110°C、真空度-0.098Mpa的条件下蒸馏出溶剂，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品。下层为丁酮肟盐酸盐，进入第二中和釜，加入800kg的120#溶剂油,通入氨气进行中和，中和温度70°C,待pH大于7后停止,然后过滤,分离出氯化铵后，进入第二薄膜蒸发器，在90°C、-0.09Mpa真空度条件下蒸馏出溶剂油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶剂油返回使用。统计得到产品638kg，收率96.9% (按甲基三氯硅烷计算)。分析产品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.0%，色度5 (钼-钴比色法)，氯离子含量小于Ippm (电位滴定法)。
[0024]实施例3:
在3000L的带搅拌、带循环水冷却的反应釜中，投入1284kg 丁酮肟、85.6kg甲醇、800kgl20#溶剂油，在搅拌的情况下，滴加甲基三氯硅烷400kg，调节滴加速度，控制反应温度60°C，滴加完成后，保持温度60°C，继续反应2小时。然后静置，分层。上层为产品和溶剂油混合物，进入第一中和釜，通入氨气进行中和，中和温度80°C，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，进入第一薄膜蒸发器，在120°C、真空度-0.098Mpa的条件下蒸馏出溶剂，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品。下层为丁酮肟盐酸盐，进入第二中和釜，加入800kg的120#溶剂油,通入氨气进行中和，中和温度100°C,待pH大于7后停止,然后过滤,分离出氯化铵后，进入第二薄膜蒸发器，在90°C、-0.09Mpa真空度条件下蒸馏出溶剂油，得到丁酮肟。丁酮肟和溶剂油返回使用。统计得到产品648kg，收率98.4% (按甲基三氯硅烷计算)。分析产品中甲基酮肟基甲氧基硅烷含量98.5%，色度10 (钼-钴比色法)，氯离子含量小于Ippm (电位滴定法)。
[0025]本发明的产品甲基酮肟基甲氧基硅烷为一混合物，其通式为:
【权利要求】
1.一种甲基酮肟基甲氧基硅烷的制备方法，其特征在于:所述的制备方法步骤如下: (1)将丁酮肟、甲醇和120号溶剂油加入到带搅拌的反应釜中，然后向反应釜中滴加甲基三氯硅烷，调节甲基三氯硅烷的滴加速度，控制反应温度在30-60°C ； (2)滴加完毕后，静置分层，上层产物进入第一中和釜，通入氨气进行中和，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷的半成品，将该半成品进入第一薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油，得到甲基酮肟基甲氧基硅烷产品；下层产物进入第二中和釜，向第二中和釜加入120号溶剂油，搅拌混匀，通入氨气进行中和，待pH大于7后停止，然后过滤，分离出氯化铵后，滤液进入第二薄膜蒸发器，蒸馏出120号溶剂油，得到丁酮肟，丁酮肟和120号溶剂油循环利用。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中甲基三氯硅烷:丁酮肟:甲醇的摩尔比为1:(5-5.5):1。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中120号溶剂油的用量为甲基三氯硅烷的1-2倍重量。
4.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中第一中和釜温度控制在70-80°C。
5.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中第二中和釜温度控制在70-100°C。
6.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于:步骤(2)中第二中和釜中加入的120号溶剂油的用量为步骤(I)甲基三氯硅烷的2-3倍重量。
7.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于:第一薄膜蒸发器温度控制在100-120°C，真空度控制在- 0.098Mpa以上。
8.根据权利要求1或2或3所述的制备方法，其特征在于:第二薄膜蒸发器温度控制在80-90°C，真空度控制在-0.09Mpa以上。
【文档编号】C07F7/10GK103467508SQ201310366826
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年8月22日 优先权日:2013年8月22日
【发明者】李冲合, 王继良, 洪璞, 王伟, 洪根, 王燕锋 申请人:浙江衢州硅宝化工有限公司