一种联吡啶衍生物或类似物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种无需外加配体的联吡啶衍生物或类似物的合成方法，该方法为2-卤代吡啶及衍生物或类似物，镍盐，锌粉或锰粉，与卤化盐，在溶剂中混合加热而获得偶联产物。本发明的优点在于：无需外加催化剂配体，特别是无需外加高毒性有机膦配体，催化剂镍盐价格低且用量小，操作简便，条件温和，易于放大，特别适合工业化生产，适用范围广泛，收率高，成本低和环境友好。
【专利说明】一种联吡啶衍生物或类似物的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机化合物制备以及催化合成领域，具体涉及一种联吡啶衍生物及类似物的方法。
【背景技术】
[0002]联吡啶及类似物是一类非常重要的含氮型双齿配体，在配位化学、分析化学、超分子化学、纳米化学等中有着极其广泛的应用[Hapke，M.;Brandt, L.; Liitzen, A.Chem.Soc.Rev.2008，37，2782];在有机化学中，联吡啶化合物常常是过渡金属催化反应催化剂的优良配体，不少光学活性联吡啶又在不对称催化反应中占有重要的地位[Fletcher，N.C.J.Chem.Soc., Perkin Trans.12002, 1831]。同时，不少的联吡啶化合物在天然产物化学中也占有非常重要的地位。例如Caerulomycins与Collismycins系列联吡P定天然产物，显示出良好生物活性[Duan, X.F.; Ma, Z.Q.; Zhang, F.; Zhang, Z.B.J.0rg.Chem.2009，74，939.]。
[0003]基于联吡啶及类似物的广泛应用和重要的生物活性，已有不少文献报道了此类化合物的合成方法，其中比较典型和通用的方法有下式所示两类:过渡金属催化的偶联反应和还原型偶联反应[Newkome, G.R.; Patri, A.K.; Holder, E.; Schubert, U.S.Eur.J.0rg.Chem.2004，235]:
[0004]
【权利要求】
1.一种联吡啶衍生物或类似物的合成方法，包括: 2-卤代吡啶及衍生物或类似物，镍盐，锌粉或锰粉，与卤化盐，在溶剂中混合加热而获得偶联广物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-卤代吡啶的衍生物包括2-卤代吡啶以及一取代、二取代或多取代的2-卤代吡啶，取代基为烷基、烷氧基、苯基、酮基、酯基、氰基、酰胺基或苄醇基中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的2-卤代吡啶类似物包括2-卤代哒嗪、2-卤代喹啉、2-卤代异喹啉、2-卤代喹喔啉以及一取代、二取代或多取代的2-卤代哒嗪、2-卤代喹啉、2-卤代异喹啉、2-卤代喹喔啉，取代基为烷基、烷氧基、苯基、酮基、酯基、氰基、酰胺基或苄醇基中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，2-卤代吡啶及衍生物或类似物中卤原子为氯、溴和碘。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述镍盐包括六水合氯化镍，无水氯化镍，醋酸镍、溴化镍、乙酰丙酮镍的任一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤化盐包括氯化锂、溴化锂、氯化钠、溴化钠、氯化镁或溴化镁的任一种或多种。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲基吡咯烷酮或乙腈。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，加热温度为40~90°C。
9.根据权利要求1所述`的方法，其特征在于，所述2-卤代吡啶及衍生物或类似物、镍盐、锌粉或锰粉与卤化盐的摩尔比为1:0.02:1.1:1.0~1:0.08:1.2:1.5。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述2-卤代吡啶及衍生物或类似物包括两种不同的底物，且一种底物相对于另外一种物质过量50%。
【文档编号】C07D213/38GK103664769SQ201310717930
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月23日 优先权日:2013年12月23日
【发明者】段新方, 廖连燕, 孔兴蕊 申请人:北京师范大学