基质化合物和掺杂剂化合物的新组合及包含该组合的有机电致发光器件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及掺杂剂化合物和基质化合物的特定组合以及包括该特定组合的有机电致发光器件。本发明的有机电致发光器件相比使用常规发光材料的器件具有在较低驱动电压条件下优异发光特性的优点。
【专利说明】基质化合物和掺杂剂化合物的新组合及包含该组合的有机 电致发光器件
【技术领域】
[0001] 本发明涉及基质化合物和掺杂剂化合物的新组合以及包含该新组合的有机电致 发光器件。
【背景技术】
[0002] 电致发光（EL)器件是一种自发光器件，其优势在于相比LCD提供了更宽的可视 角、更高的对比度并具有更快速的响应时间。伊斯曼柯达公司（Eastman Kodak)通过使用 芳族二胺小分子和铝配合物作为形成发光层的材料，首先开发了一种有机EL器件[Appl. Phys. Lett. 51, 913, 1987] 〇
[0003] 有机EL器件中决定发光效率的最重要的因素是发光材料。电致发光材料包括基 质材料和出于功能性目的的掺杂剂材料。通常，已知具有优异电致发光特性的器件具有这 样的结构，其中，基质与掺杂剂掺杂以形成电致发光层。目前，开发具有高效率和长寿命的 有机EL器件正成为一项急迫的任务。具体地，考虑到中到大型OLED面板所需的电致发光 性能，开发相比常规电致发光材料性能更优异的材料变得急迫。为此，在固相中起溶剂作用 并且在能量传输中扮演重要角色的基质材料应该是高纯度的，并且必须具有能够实现真空 沉积的适当分子量。同样地，玻璃转化温度和热分解温度应该足够高以确保热稳定性，需要 高电化学稳定性以获得长寿命，并且应该容易地形成无定形薄膜，与其他相邻层的材料的 粘合力应该是优良的,不应发生层间移动。
[0004] 迄今为止，荧光材料被广泛地用作发光材料。然而，从电致发光的机理来看，研制 磷光材料是理论上将发光效率提高4倍的最好的方法之一。铱（III)络合物是众所周知的 磷光物质的掺杂剂化合物，其包括二（2-(2' -苯并噻吩基）-吡啶根合-N，C3'）（乙酰丙酮 酸根合）铱[(acac) Ir (btp)2]、三（2-苯基批陡）铱[Ir(ppy)3]和二（4, 6-二氟苯基批陡 合-N，C2)批陡甲酸根合（picolinato)铱〔Firpic〕，分别作为红色、绿色和蓝色材料。迄今 为止，已知4, 4' -N，Ν' -二咔唑-联苯（CBP)是最广泛用作磷光物质的基质材料。此外，空穴 阻挡层使用浴铜灵（bathocuproine) (BCP)和二（2-甲基-8-轻基喹啉合（quinol inate)) (4-苯基苯酚）铝（III)(BAlq)的有机EL器件也是已知的。但是，当使用包含常规掺杂剂 和基质化合物的发光层时，在功率效率、工作寿命和发光效率方面存在问题。
[0005] 韩国专利申请公开KR2007080438A公开了 Ir (ppy)3结构（其是常规掺杂剂化合 物）上引入烷基或芳基的铱络合物作为包含在有机电致发光器件的发光层中的掺杂剂化 合物。但是，上述文献并没有提到特定基质化合物的组合，也不能解决发光效率等的问题。
[0006] 本发明的发明人发现掺杂剂化合物和基质化合物的特定组合可适合制造具有高 色纯度、高发光和长寿命的有机EL器件。
【发明内容】
[0007] 待解决的问题
[0008] 本发明的目的在于提供新的掺杂剂/基质组合以及包含该组合的有机电致发光 器件，其在较低工作电压的情况下提供了优异的发光效率。
[0009] 解决问题的方法
[0010] 为了达到上述目的，本发明提供了一种或多种下式1表示的掺杂剂化合物和一种 或多种下式2表示的基质化合物的组合：
[0011]
【权利要求】
1. 一种或多种下式1表不的掺杂剂化合物和一种或多种下式2表不的基质化合物的组 合： 其中
L是有机配体。 札到馬各自独立地表不氢、氣、齒素、取代或未取代的（C1-C30)烧基、取代或未取代的 (C3-C30)环烷基、取代或未取代的（C1-C30)烷氧基、取代或未取代的（C6-C30)芳基或取代 或未取代的3元到30元杂芳基； R表示氢、卤素、取代或未取代的（C1-C30)烷基或取代或未取代的（C3-C30)环烷基；a表示1-3的整数；当a是大于或等于2的整数时，每个R可以是相同的或不同的；以 及 n表示1-3的整数。 H- (Cz-L^b-^-M --------(2) 其中 Cz选自以下结构：
环E表示取代或未取代的（C6-C30)环烷基、取代或未取代的（C6-C30)芳基或取代或 未取代的3元到30元杂芳基； R51到R53各自独立地表示氢、氣、卤素、取代或未取代的（C1-C30)烧基、取代或未取代 的（C6-C30)芳基、取代或未取代的3元到30元杂芳基、取代或未取代的5元到7元杂环 烷基、与至少一个取代或未取代的（C3-C30)脂环稠合的取代或未取代的（C6-C30)芳基、 与至少一个取代或未取代的（C6-C30)芳环稠合的5元到7元杂环烷基、取代或未取代的 (C3-C30)环烷基、与至少一个取代或未取代的（C6-C30)芳环稠合的（C3-C30)环烷基或取 代或未取代的（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基； U和L2各自独立地表示单键、取代或未取代的（C6-C30)亚芳基、取代或未取代的3元 至30元杂亚芳基或者取代或未取代的（C6-C30)环亚烷基； M表示取代或未取代的（C6-C30)芳基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基；b表示1或2 ;当b是2时，每个（Cz-Li)中的每个Cz和每个U可以相同或不同； c和d各自独立地表示0-4的整数；当c或d是大于或等于2的整数时，每一个R52和 每一个R53是相同或不同的。
2. 如权利要求1所述的组合，其特征在于，所述由式1表示的化合物由式3或4表示：
其中R，Ri-馬，L，n和a如权利要求1所定义的。
3. 如权利要求1所述的组合，其特征在于，在式1中，L选自下述结构：
其中R2(ll-R211各自独立地表示氢、氣、卤素、取代或未取代的（C1-C30)烧基、或取代或 未取代的（C3-C30)环烷基。
4. 如权利要求1所述的组合，其特征在于，在式2中，Cz选自下述结构：
式中R51，R52,R53,c和d如权利要求1所定义。
5. 如权利要求1所述的组合，其特征在于，所述由式2表示的化合物由式5表示：
其中 Ai-Ag各自独立地表示CR23或N; \表不(R18) (R19)-、-N(R2Q)-、-S-、-〇-或-Si(R21) (R22)-; L3表示单键、取代或未取代的（C6-C30)亚芳基、取代或未取代的3元至30元杂亚芳基 或者取代或未取代的（C6-C30)环亚烷基； Rn_R14以及R18_R22各自独立地表示氢、氘、卤素、取代或未取代的（C1-C30)烷基、取代 或未取代的（C6-C30)芳基、取代或未取代的3元至30元杂芳基、取代或未取代的（C3-C30) 环烷基、取代或未取代的5元至7元杂环烷基、取代或未取代的（C6-C30)芳基（C1-C30)烷 基、-NR24R25、_SiR26R27R28、_SR29、-〇R3(l、氛基、硝基、或轻基； R24-R3(l各自独立地表示取代或未取代的（C1-C30)烷基、取代或未取代的（C6-C30)芳 基、或取代或未取代的3元至30元杂芳基；或者它们与相邻取代基相连以形成单环或多环 的5元至30元脂环或芳环； R23表示氢、氘、卤素、取代或未取代的（C1-C30)烷基、取代或未取代的（C6-C30)芳基、 与至少一个取代或未取代的（C3-C30)脂环稠合的取代或未取代的（C6-C30)芳基、取代或 未取代的3元到30元杂芳基、取代或未取代的5元到7元杂环烧基、与至少一个取代或未 取代的（C6-C30)芳环稠合的5元到7元杂环烷基、取代或未取代（C3-C30)环烷基、或与至 少一个取代或未取代（C6-C30)芳环稠合的（C3-C30)环烷基；或者可与相邻取代基连接形 成单环或多环的5元到30元脂环或芳环，其碳原子可被选自氮、氧或硫的至少一个杂原子 代替； f-i各自独立地表示0-4的整数；当f-i中的至少一个是2或更大的整数时，Rn-R14中 的每一个可以是相同或不同的； e表示1或2;当e是2时，每个L3可以是相同的或不同的。
6.如权利要求5所述的组合，其特征在于，所述由式5表示的化合物选自式6至8 :
式中AfAg,XpL3,Rn-R14和e-i如权利要求5所定义。
7.如权利要求1所述的组合，其特征在于，所述由通式1表示的化合物选自下组：
8.如权利要求1所述的组合，其特征在于，所述由通式2表示的化合物选自下组：
9. 一种有机电致发光器件，所述器件包括权利要求1-8中任一项所述的组合。
【文档编号】C07D403/14GK104411702SQ201380033934
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2013年6月26日 优先权日:2012年6月26日
【发明者】金贤, 郑昭永, 金侈植, 朴景秦, 朴笑美, 李暻周, 权赫柱, 金奉玉 申请人:罗门哈斯电子材料韩国有限公司