一种合成呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的方法。该方法是以2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌为丁烯二腈砌块，与4-羟基香豆素类似物于干燥有机溶剂中，在室温条件下反应数小时，得到目标物。该方法克服了现有技术中，需对原料预官能化或需要昂贵金属催化剂等缺点。本发明公开的合成方法将在呋喃[3,2-c]香豆素衍生物的研究领域发挥重要作用。
【专利说明】-种合成映喃[3, 2-c]香豆素衍生物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种呋喃[3, 2-C]香豆素衍生物的制备方法，具体地说，涉及一种由 4_羟基香豆素类化合物与2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌反应制备呋喃[3, 2-c]香豆 素衍生物的方法。
【背景技术】
[0002] 香豆素母核是一类优势杂环结构，广泛存在于许多天然产物、医药和具有生物 活性的化合物中。同时，香豆素衍生物也被广泛用作蛋白质标记探针和功能染料。呋喃 [3, 2-c]香豆素是呋喃并香豆素的一种，因其具有潜在的生物和药理活性而受到广泛关注， 是一类非常有潜力的药物祀标分子和先导结构。例如，天然的Neo-tanshinlactione及其 类似物经研究发现具有强大的选择性抗乳癌功效。因此，呋喃[3, 2-c]香豆素类化合物的 制备备受化学家的关注。
[0003]目前为止，已有多种制备呋喃[3, 2-c]香豆素类化合物的方法报道。主要包括 3_炔基色酮的分子内环合/氧化(^6?.Cb遞《//?. 2007，3285_3287)，4_轻基香豆素与 a-卤酮的烷基化/关环/脱氢（Ci/rr.ifed泛￡麗2004, 77，3239-3261 )，4-羟基香豆素 与烯烃的氧化环合/氧化（Ci/rr.ifed泛￡皿2004, 77，3239-3261)，（0-甲基化）-3_预官 能化的4-羟基香豆素与炔的交叉偶联/环合(似^ 5>/?汰fete乂 2014,J紙319-324)， 以及以4-羟基香豆素、醛和异腈或硝基烯烃等第三反应物为原料的多组分反应 5bi. 2013, 75"，363-369)等。
[0004] 综观文献，现有技术中存在的缺陷是：需要用到贵金属催化剂、反应条件苛刻(无 水、无氧、高温、长时间)、低总收率和较窄的底物适用范围等。
[0005] 因此，提供一种步骤简洁、条件温和、成本低廉及对环境友好的呋喃[3, 2-c]香豆 素类化合物制备方法称为本发明需要解决的技术问题。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种工艺简单、环境友好的呋喃[3, 2-c]香豆素类化合物的 制备方法。
[0007] 本发明所要制备的呋喃[3, 2-c]香豆素类化合物，其结构式如式II所示：
【权利要求】
1. 一种制备式π所示化合物的方法，其特征在于，所述方法的主要步骤是：在室温条 件下，由式I所示4-羟基香豆素与2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌（DDQ)于有机溶剂 中反应数小时，得到式Π 所示目标化合物；
其中，R为氢，C^c6直链或支链烷基，C^C6直链或支链烷氧基，卤素； η 为 0、1、2、3 或 4。
2. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中所述的有机溶剂是硝基甲烷，乙腈，乙 酸乙酯，二氯甲烷，三氯甲烷，1，2-二氯乙烷。
3. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中R为甲基、异丙基、叔丁基、苯并基，甲氧 基、氯或溴。
4. 如权利要求1所述的方法，其特征在于，其中η为0、1或2。
5. 如权利要求3或4所述的方法，其特征在于，其中所用的4-羟基香豆素类化合物是： 4_羟基香豆素，4-羟基-6-甲基香豆素，4-羟基-7-甲基香豆素，4-羟基-8-甲基香豆素， 4-羟基-6-叔丁基香豆素，4-羟基-5-甲基-8-异丙基香豆素，4-羟基-5, 8-二甲基香豆 素，4-羟基-6, 7-二甲基香豆素，4-羟基-6, 8-二甲基香豆素，4-羟基-7-甲氧基香豆素， 4-羟基-6-溴香豆素，4-羟基-7-氯香豆素，4-羟基-5, 8-二氯香豆素，1-羟基-3"-苯 [f]苯并吡喃-3-酮。
【文档编号】C07D493/04GK104387405SQ201410754816
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年12月11日 优先权日:2014年12月11日
【发明者】李江胜, 付东梅, 薛媛, 达玉栋, 杨瑞, 李刚, 李志伟 申请人:长沙理工大学