专利名称：：苯并咪唑-异假吲哚的制作方法
技术领域：
：本发明涉及苯并咪唑-异假吲哚染料、其制备方法及在将疏水性合成材料的染色方面的用途。类似于式(I)的苯并咪唑-异假吲哚染料可以从DE-A1670748得知，但是它们在使用和加工方面都存在缺点。在使用方面的缺点可以理解为例如在对聚酯染色时亲合性或提升性能低或耐光牢度差，特别是耐热光牢度差，而些性能正是用这些染料将纺织品染色用于汽车领域所需的性能。特别是DE-A1670748的实施例1的染料具有上述缺点。其中所述染料对应于R2代表H、R1代表C2H5、A代表N的式(I)化合物。在加工方面的缺点应当理解为特别是可分散性和可研磨性差，这使得染色非常困难。例如按照FR-A1537299(实施例85)获得的染料便具有这样的缺点。其中所述染料对应于A代表氰基亚甲基、R1代表正丁基且R2代表氢的下述式(I)化合物。我们发现了对应于式I或其互变异构体的苯并咪唑-异假吲哚及其互变异构体，式中A代表N或氰基亚甲基基团，R1代表饱和或不饱和的、可选地取代的、具有4-20个碳原子的脂族基团，其中可选地插有一个或多个氧原子，R2代表氢、卤素、特别是Cl，F和Br、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，特别是C1-C4烷基，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代；如果R1代表正丁基，则R2不是氢。可以提及的R1脂族基团的可能的取代基有例如CN、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的含氧基团，例如C1-C4烷氧基、烯丙氧基和/或酰氧基基团，例如α-乙酰氧基乙基。适宜的基团R1可以是支链或直链的，例如是正丙基、烯丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正癸基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-烯丙氧基乙基、2-氰基乙氧基乙基、2-氰基乙氧基丁基、2-乙酰氧基乙基、3-乙氧基-1-丙基或2-乙基己基。可能的支链基团R1最好具有甲基侧链，例如异戊基、1-甲氧基-2-丙基、1-乙氧基-2-丙基和2-丁氧基丁基。特别优选正丁基、正戊基和2-丁氧基乙基。优选的式(I)染料是对应于式(II)的化合物或其互变异构体式中R1优选代表直链、饱和或不饱和的具有5-8个碳原子的脂族基团，它是可选地取代的和/或插有一个或多个氧原子，且R2具有上述意义。优选的情况是R1代表正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、3-甲氧基丁基或1-甲基-2-甲氧基乙基，且R2代表氢或甲基。优选的式(I)染料还有对应于式(III)的化合物或其互变异构体式中R1和R2与式(II)的苯并咪唑啉-异假吲哚中所给出的相同的一般和优选的意义；如果R1代表正丁基，则R2不是氢。尽管在本申请中所有描述的结构式仅代表了一种具体化合物的互变异构体形式(如果可以想到有多种的话)，但它们代表了所有可以想到的互变异构体。此外，结构式描述的E或Z异构体，特别是对于外环双键，也包括其它特定的异构体。除非另有说明，在全文中都是这样。本发明还涉及制备式(I)化合物的方法，其特征在于使式(IV)化合物与式(V)的苯并咪唑进行缩合反应；或者使式(VI)的氨基异假吲哚与式(VII)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1(VII)进行缩合反应；其中R1、R2和A具有上述意义。在一个优选的实施方案中，本发明的制备式(II)化合物的方法可以这样实施a)使式(VI)化合物与对应于式(VIII)的式(V)苯并咪唑缩合；或者b)使对应于式(Ix)的式(VI)化合物与式(VII)的氰基乙酸酯缩合。所述式(VIII)和式(IX)如下式中取代基R1和R2具有上述意义，其特征在于该方法是在极性、特别是亲水性有机溶剂中进行的。可以提及的极性溶剂的实例有酰胺，例如二甲基甲酰胺、甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，还有二甲基亚砜、乙腈、乙酸或乙醇。乙醇还用作优选使用的式(VII)的氰基乙酸酯的醇成分。此外，也可以使用这些溶剂的混合物。缩合通常是在20-150℃的温度下进行的。在本发明的一个特别优选的实施方案中，缩合是在有机酸的存在下进行的。该方法也适用于R代表正丁醇、R代表氢的式(II)化合物的制备。这导致了反应的加速、结晶度和收率的提高。可以提及的适宜的有机酸有例如低级脂族、饱和或不饱和一元羧酸或二元羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、草酸、富马酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苹果酸、乳酸和柠檬酸，还有芳族酸例如苯甲酸和邻苯二甲酸。根据所用的式(IV)和(IX)的起始氨基异假吲哚，酸的加入量为0.2-3摩尔当量，优选1-2摩尔当量。然而，如果酸同时起着溶剂的作用(例如乙酸)，则也可以优选使用较大量的酸。该优选的方法的优点在于，避免了大部分副产物的产生。特别是式(X)对应的副产物它们是红色的，要从反应混合物中除去花费很大。所需染料的色调因大量(X)的存在而改变，在FR-A-1537299的实施例85中制备的染料便存在这一缺点。在一个特别优选的制备式(II)化合物(其中如果R代表氢，则R也可以代表正丁基)的方法的实施方案中，反应是在水或水性介质中进行的。除了有水外，还可以有有机溶剂，并且最好是那些完全或部分与水混溶的有机溶剂，例如醇，最好是作为基团R1的基础的醇，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、环己酮，醚，例如四氢呋喃和二氧六环，二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。然而，也可以将水混溶性溶剂加到水性反应介质中，例如以提高结晶度和获得特定的晶型。一开始就可以使用有机溶剂，或者也可以仅在反应的过程中加入。这里，有机酸的添加可能具有有益的效果并且导致反应的加速进行、提高结晶度和收率。使用水或水性反应介质有利于染料的分离，并且避免了大量有机溶剂的后处理。在该方法的变体中水含量最好为20-100％、特别是50-100％(基于所用的反应介质的量计)。该方法特别优选从式VIII化合物出发的路线a)。如果使用水或主要以水性介质为反应介质，则可方便地加入表面活性物质，例如分散剂、乳化剂和润湿剂。可能的这类物质是已知的非离子、阴离子和阳离子助剂。这样的化合物是例如烷基苯磺酸的盐，烷基苯磺酸和烷基萘磺酸、苯酚磺酸、甲醛和脲的缩合产物，木素磺酸盐和环氧乙烷和环氧丙烷与链烷醇的加成产物，链烷二醇，酚，羧酸，胺，羧酰胺及其硫酸半酯，也可以使用这些化合物的混合物。然而，特别优选木素磺酸盐，例如得自Westvaco的Reax型牛皮纸-木素或者得自Borregaard的Ufoxane型亚硫酸盐-木素。在一个特别优选的制备式(II)化合物(如果R2代表氢，R1也可以代表正丁基)的方法中，缩合是按照路线b)从式(IX)化合物出发，用式(VII)的氰基乙酸酯(式中R1和R2具有上述意义)，在100-150℃的温度下，优选在110-130℃的温度下，以极性溶剂例如上述的例子作为反应介质并且在有机酸的存在下进行的。在这种情况下，原料成分优选以等摩尔量使用。然而，一种成分——优选式(VII)的氰基乙酸酯——在使用时可以5-50％、优选10-30％摩尔过量。采用这种方法，一方面反应时间短，另一方面可以获得非常纯的终产物。上述方法变体能够保持不合需要的式(X)副产物大大低于2％，优选大大低于1％。再一个优选的制备式(I)染料(如果R2代表氢，R1也可以代表正丁基)的方法中，缩合是从式(IV)化合物出发，用式(VIII)的苯并咪唑进行的，该缩合优选在25-100℃的温度下进行。同样也特别优选的一种制备式(II)化合物的方法的特征在于所用的式(IV)或(IX)的氨基异假吲哚化合物是通过式(XI)的氨基-亚氨基-异假吲哚与式(VII)或(VIII)的次甲基化合物缩合制备的。这一特别优选的方法可用下述方程表示因而优选上述制备式(II)染料的方法，其特征在于，所用的式(IV)化合物是通过使式(XI)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物与式(VII)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1(VII)(式中R1具有上述意义)反应获得的；或者所用的式(IX)化合物是通过使式(XI)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物与式(VIII)的2-氰基甲基苯并咪唑(式中R2具有上述意义)反应获得的。本发明的该方法序列，从式(XI)的氨基-亚氨基-异假吲哚化合物出发，给出式(II)染料，优选类似地再水中或在水性介质中进行。特别是对于这一方法，也可以采用一步法，即不必对式(VII)或(IX)的单缩合化合物进行中间体分离。制备式(III)化合物的方法的特征在于，使对应于式(XII)的式(VI)化合物(式中R2具有上述意义)与式(VII)氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1(VII)(式中R1具有上述意义)进行缩合反应。该制备方法的优选的反应条件也适用于式(III)化合物(式中如果R代表氢，则R可以代表正丁基)的制备，并且与式(II)化合物的制备的条件一致。我们还惊讶地发现，缩合反应可以在相同的条件下进行，在水或在水与有机溶剂的混合物中进行特别有利。优选的反应温度是60-100℃。式(XII)化合物可以用多种方法制备。因此，一种方法是使式(XI)的氨基-亚氨基-异假吲哚与对应于式(XIII)的式(V)2-氨基苯并咪唑(式中R2具有上述意义)进行缩合反应。(V)与(XI)缩合给出(X)可以通过将各成分在有机溶剂中加热来进行。所用的溶剂是例如酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，优选醇，特别是低级醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。还发现了另一种制备式(XII)化合物的方法，其特征在于使式(XIII)的2-氨基苯并咪唑与式(XIV)的邻苯二甲腈(式中R2具有上述意义)在碱的存在下反应。该加成反应可以在有机溶剂中进行，可用的溶剂是例如酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，优选醇，特别是低级醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇。该反应最好用醇化物例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾催化。醇化物的的量可以在很宽的范围内变化，但优选在0.5-1摩尔当量之间(基于所用的(XIV)的量计)。适宜的反应温度在0-100℃之间，优选在20-60℃之间。该制备的式(XII)化合物的方法的优点是不必事先制备好式氨基亚氨基异假吲哚，它通常也是类似地从邻苯二甲腈制备的。因此，特别是因为反应进行的非常迅速，获得了高收率，尤其是高的时空产率。为克服处理FR-A1537299的实施例85中获得的式(XV)化合物的加工方面的缺点，我们惊人地发现了不再具有上述缺点的新的(XV)结晶变体。式(XV)如下在已知的制备FR-A1537299的(XV)的方法中，缩合是从式(XVI)化合物出发，用氰基乙酸正丁酯(XVII)在硝基苯中于180℃下进行的。在反应中形成了β-变体，其特征在于在X-射线粉末图中中等到强烈的反射，数据表明了晶格平面之间的距离(埃)和反射的相对强度(％)(括号中的数据)。使用计算机辅助的SiemensD-500粉末衍射仪绘制衍射图，以Cu-Kα辐射记录。β-变体5.548(70)；7.122(100)；8.358(70)；17.408(91)；20.691(53)；24.614(54)；25.20(55)；27.582(65)如果使(XVI)与(XVII)在正丁醇中缩合也可以获得β-变体。它一般是以丝状晶体，只有花费资金才能得以整理。令人惊讶的是，发现了非常容易整理因而对于加工特别有利的式(XV)的结晶变体(α，γ和ε)。这些变体的特征在于在X-射线衍射图中的由下面的晶面之间的距离(埃)而产生的中等至强烈的反射，对应的相对强度以百分数表示(括号中的数字)。α-变体9.298(100)；19.300(12)；23.080(14)；24.199(20)；24.574(36)；26.457(85)；27.795(23)；28.656(16)γ-变体5.007(40)；5.474(87)；6.316(45.2)；8.393(52)；10.045(53)；16.646(45)；25.772(62)；26.377(100)ε-变体5.034(50)；6.113(100)；7.070(29)；7.328(25)；10.603(33)；12.263(23)；12.767(21)；24.889(24)；26.263(30)；26.682(23).本发明还涉及制备式(XV)化合物的γ-变体的方法，其特征在于使(XVI)与(XVII)在二甲基甲酰胺或其它极性溶剂例如N-甲基吡咯烷酮或二甲基亚砜中，在60-140℃进行缩合；或者将存在于α-变体中的产物在这样的溶剂中加热或从中重结晶，结晶一般在低于80℃的温度、优选低于60℃的温度下进行。α-变体可以例如通过在正丁醇中，在脂族羧酸、特别是脂族二元羧酸例如戊二酸的存在下进行反应而获得。获得的α-变体是密实的晶体。制备式(XV)化合物的ε-变体的方法的特征在于缩合是从式(XVIII)化合物出发，用式(XIX)化合物在水性介质中进行的。ε-变体是在60-100℃形成的。该ε-变体的形成在这里通过热处理、加入有机溶剂(优选正丁醇)、加入有机酸(例如乙酸)或加入分散剂得以促进。可以将这些措施单独使用或结合使用。本发明还涉及式(I)的染料在全合成或半合成高分子量的染色中的用途。它们特别适合于印染合成纤维材料，特别是芳族聚酯和/或醋酸纤维素。该方法获得的染料具有高的颜色强度并且显示出优异的耐光牢度，特别是高的耐热光牢度，因而特别适合于印染汽车工业所用的纺织材料和用来染所谓微纤维。式(I)染料也特别适合于在纺织品和非纺织品底物上进行所谓的热转移印花。该染料还可以用于塑料的本体染色，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯和塑料共混物例如ABS的染色。在某些情况下，该染料可发出荧光，因此也适用作荧光染料。在本发明中，优选的荧光染料是式(II)的染料。聚酯纺织材料可以用本发明的染料以纺丝染色(spindyeing)的方式染色，但优选用水性悬浮液染色。为此，以常规已知的方式，例如通过在水中在分散剂和/或填充剂的存在下将染料加工成染色制剂。使用该制剂，必要时在真空中或通过雾化，在加入水后，可以在所谓的短液或长液中进行染色、浸轧或印花。为建立或提高分散度，在研磨的或合成反应的过程中可以加入表面活性剂或这类助剂的混合物。染料颗粒的粒度当然会受影响，并且通过在合成期间或之后进行研磨处理例如湿珠研磨被调节至所需值。可能的分散剂是阴离子或非阴离子性质的。除了加入一类或另一类分散剂之外，还可以使用分散剂混合物，这主要是指非离子分散剂和阴离子分散剂的混合物，因为阴离子分散剂和阳离子分散剂在互相混合时易于形成沉淀物。被具体证实具有活性的阴离子分散剂是芳族磺酸与甲醛的缩合产物，例如甲醛与烷基萘磺酸的缩合产物或者甲醛、萘磺酸和苯磺酸的缩合产物，以及可选地取代的苯酚与甲醛和酸式硫酸钠的缩合产物。木素磺酸盐例如通过亚硫酸盐即牛皮纸制浆法获得的木素磺酸盐也是特别适宜的。它们最好是部分水解的、氧化的、丙氧基化的和通过已知方法按照例如分子量或按照磺化度分级的产物。亚硫酸盐和牛皮纸-木素磺酸盐也具有良好的作用。特别适宜的是平均分子量在1,000-100,000之间、活性木素磺酸盐的含量至少为80％并且多价阳离子的含量最好较低的木素磺酸盐。磺化的程度可以在很宽的范围内变化。非离子分散剂或乳化剂是例如烯化氧与可烷基化化合物的反应产物，例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、烷基苯酚、芳烷基苯酚，羧酰胺和树脂酸。它们是例如环氧乙烷与下列化合物的反应产物的环氧乙烷加合物a)具有6-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪醇，或者b)在烷基基团中有4-12个碳原子的烷基苯酚，或者c)具有14-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪胺，或者d)具有14-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪酸，或者e)氢化和/或未氢化的树脂酸。可以特别提及的环氧乙烷加合物有a)具有6-20个碳原子的、饱和和/或不饱和的脂肪醇与5-30摩尔环氧乙烷的反应产物，b)具有4-12个碳原子的烷基苯酚与5-20摩尔环氧乙烷的反应产物，c)具有14-20个碳原子的饱和和/或不饱和脂肪酸与5-20摩尔环氧乙烷的反应产物，其它优选的分散剂是烷氧基化苯乙烯-苯酚缩合产物，它也可以以与其无机酯的混合物的形式使用，该混合物是通过烷氧基化苯乙烯-苯酚的缩合产物与无机酸例如氨基次磺酸反应获得的。式(I)染料的混合物也特别适合用来将聚酯染色，从而在某些条件下，可以提高染料的亲合性和提升能力及其分散能力。该新的染料混合物可以通过各种方法制备1.将分别制备和整理的各染料成分混合，2.将分别制备的各成分一起整理，3.从不同前体一起的混合物合成两种或更多种式(I)染料的混合物。将染料在适当的研磨机(例如球磨机或砂磨机)中方便地混合。然而，也可以通过搅拌将分别整理的各染料混入染液中。式(II)和/或(III)(仅R1基团不同)染料的混合物是特别适宜的。然而，该染料也特别适合用来制备与其它分散染料的混合物，以在纤维上产生褐色、灰色或绿色调，因为它们不损害这些染料的耐光牢度。本发明的另一种优选的实施方案涉及一种或多种式(I)至(III)染料与一种或多种例如通常用于聚酯纤维染色或用于汽车覆盖织物的聚酯纺织材料的染色的染料的混合物。这些用来将汽车覆盖织物染色的染料特别可以是偶氮、双偶氮、蒽醌、硝基和邻苯二甲酰亚胺染料。特别优选用于这类混合物的染料是例如颜色指数染料黄23，42，51，59，65，71，86，108，122，163，182，211，桔黄29，30，32，41，44，45，61，73，红60，82，86，91，92，127，134，138，159，167，191，202，258，279，284，302，323，蓝27，54，56，60，73，77，79，79∶1，87，266，333，361，紫27，28，57和95，染料混合物的重量比取决于所需的颜色调。实施例1将234.7克(1.5摩尔)技术级的式(V)氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)和235.5克式(VI)氰基甲基苯并咪唑(式中R代表氢)与3600毫升甲醇一起搅拌，将混合物在回流下加热6小时。将沉淀出的物质在室温下吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后获得263.5克(收率84.9％)下式产物实施例2a将28.5克实施例1制备的物质、150毫升正丁醇、16.9克氰基乙酸丁酯和6毫升冰乙酸加热回流10小时。冷却至室温后，将沉淀出的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后，得到39.2克产物，根据HPLC测定，含有87.7％长针状下式黄色染料。该染料能以优异的耐光牢度将聚酯纤维染为黄色荧光色调。该方法获得的物质是β-变体，通过在80℃的二甲基甲酰胺中重结晶的方法提纯，然后是γ-变体。(关于具体X-射线衍射测定，参见说明书)。实施例2b将28.5克实施例1制备的物质、150毫升正丁醇、16.9克氰基乙酸丁酯和7克戊二酸加热回流5小时。冷却至室温后，将沉淀出的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。干燥后，得到39.2克产物，根据HPLC测定，含有87.7％密实晶体状下式黄色染料。该染料能以优异的耐光牢度将聚酯纤维染为黄色荧光色调。该方法获得的物质是α-变体。(关于具体X-射线衍射测定，参见说明书)。实施例3将32.8克(0.21摩尔)技术级的式(V)氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)、31.4克氰基甲基苯并咪唑和200毫升正丁醇于60℃加热1小时。然后，再加入100毫升正丁醇、36克(0.25摩尔)氰基乙酸丁酯和12毫升冰乙酸，将混合物加热回流15小时。将该批料象实施例2那样处理。得到79.9克纯度为80.5％的与实施例2相同的染料。该染料也同样地是β-变体。实施例4将28.5克(0.1摩尔)按照实施例1制备的物质、150毫升N-甲基吡咯烷酮、16.9克(0.12摩尔)氰基乙酸丁酯和6毫升冰乙酸于120℃加热3小时。冷却至室温后，滴加150毫升水，将沉淀出来的物质吸滤，用甲醇和水洗涤。获得35.4克与实施例2相同的物质。该染料是γ-变体。实施例5将36.8克(0.24毫升)技术级氨基-亚氨基-异假吲哚(纯度92.8％)、200毫升水和4.8克Reax910(得自美国Westvaco的中等强度的磺化的牛皮纸-木素)、基于磺酸木素的分散体一起搅拌。用10分钟的时间于室温下滴加34.7毫升(0.24摩尔)氰基乙酸丁酯，将混合物于30℃加热2小时，并分别于40℃、60℃和70℃各加热1小时。然后，加入12毫升冰乙酸，用大约30分钟的时间引入34.9克(0.2摩尔)氰基甲基苯并咪唑，将混合物于70℃再加热1小时，于90℃再加热3小时。吸滤并干燥后，获得88.9克制剂，HPLC分析表明，含有70.1％与实施例2相同的染料。产物是ε-变体，可以很容易地用球磨机粉碎并加以整理。整理实施例1将55克木素磺酸钠盐和5克非离子分散剂(癸二酸与50摩尔当量的环氧乙烷的加成产物)加到在200毫升水中的26克实施例5获得的染料(水-潮湿压饼的形式)中，用硫酸将pH值调节到7。然后在室温下用球磨机用1小时将染料磨碎成细分散体(90％＜1μm)，过筛并在喷雾干燥机中干燥。整理实施例2采用与整理实施例1相同的方法，但用5克基于烷氧基化苯乙烯-苯酚缩合产物(苯酚/苯乙烯＝2.8∶1，29摩尔当量环氧乙烷)与其无机酯(氨基磺酸)的表面活性剂混合物代替5克非离子分散剂，所述混合物中还含有油酸与6.5摩尔当量环氧乙烷的缩合产物。使用实施例1将2克按照整理实施例1获得的粉末分散到1000克水中。将0.5-2克/升基于萘磺酸钠盐和甲醛的缩合产物的市售分散剂、0.5-2克/升磷酸一钠和2克市售匀染助剂加到所述分散体中，用乙酸将pH值调节到4.5-5.5。将100克基于聚对苯二甲酸乙二醇酯的纹理聚酯织物引入如此获得的染料液中，于130℃染色60分钟。使用实施例2将按照整理实施例2获得的染料制剂按照类似于实施例1的方式用于染色。得到具有优异的颜色性能(例如耐光牢度)的、色彩强烈的亮黄色染料，该染料分散体的热稳定性和染色的匀染性比使用实施例2的进一步提高。采用实施例2的反应程序，但使用类似的氰基乙酸酯和作为酯的基础的醇作溶剂，以相似的收率和纯度获得表1所列的式(II)物质。该染料具有相同的色调。</tables>实施例17将133.2克(1摩尔)2-氨基苯并咪唑、187.8克(1.2摩尔)技术级氨基-亚氨基-异假吲哚和400毫升甲酰胺于70℃加热10小时。让混合物冷却至室温，吸滤出染料，用甲醇洗涤。干燥后，获得193.4克(收率74％)下式产物实施例18将26.1克(0.1摩尔)实施例17制备的物质和150毫升正丁醇一起搅拌。然后，加入6毫升冰乙酸和17.3毫升(0.12摩尔)氰基乙酸丁酯，将混合物于90℃加热4小时。在室温下将沉淀出来的产物吸滤，用甲醇洗涤。干燥后，获得33.3克下式的黄色染料。在二甲基甲酰胺中的吸收最大值在419nm处。该染料将聚酯染色成微带绿色的黄色调，表现出优异的耐光牢度和高的颜色强度。权利要求1.式(I)化合物及其互变异构体，式中A代表N或氰基亚甲基基团，R1代表饱和或不饱和的、可选地取代的、具有4-20个碳原子的脂族基团，其中可选地插有一个或多个氧原子，R2代表氢、卤素、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代；如果R1代表正丁基，则R2不是氢。2.按照权利要求1的化合物，它对应于式(II)或其互变异构体式中R1优选代表直链、饱和或不饱和的具有5-8个碳原子的脂族基团，它是可选地取代的和/或插有一个或多个氧原子。3.按照权利要求1的式(I)化合物，它对应于式(III)或其互变异构体式中R1代表饱和或不饱和的、优选直链的、可选地取代的、具有5-8个碳原子的脂族基团，它可选地插有一个或多个氧原子。4.制备权利要求1的式(I)化合物或其互变异构体的方法，其特征在于使式(IV)化合物与式(V)的苯并咪唑进行缩合反应；或者使式(VI)的氨基异假吲哚与式(VII)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1(VII)进行缩合反应；其中R1、R2和A具有权利要求1所给出的意义。5.根据权利要求4的方法，其特征在于A代表氰基亚甲基基团。6.制备式(I)化合物或其互变异构体的方法，式(I)如下式中A代表N或氰基亚甲基基团，R1代表饱和或不饱和的、可选地取代的、具有4-20个碳原子尤其是5-8个碳原子的脂族基团，其中可选地插有一个或多个氧原子，R2代表氢、卤素、C1-C4烷基、饱和或不饱和的、具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代，其特征在于在有机酸的存在下，使式(IV)化合物与式(V)的苯并咪唑进行缩合反应，或者使式(VI)的异假吲哚与式(VII)的氰基乙酸酯NC-CH2-COOR1(VII)进行缩合反应；其中A、R1和R2具有上述的特定意义。7.按照权利要求6的方法，其特征在于A代表氰基亚甲基基团。8.按照权利要求6的方法，其特征在于缩合是在水或水性介质中进行的。9.下式化合物或其互变异构体式中A代表N或氰基亚甲基，R2代表卤素、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代。10.制备式(XII)化合物或其互变异构体的方法，其特征在于在碱的存在下，使式(XIII)的2-氨基苯并咪唑与式(XIV)的邻苯二甲腈反应，式(XII)、(XIII)和(XIV)如下式中R2代表氢、卤素、C1-C4烷基、饱和或不饱和的具有1-4个碳原子的脂族含氧基团，它可选地被C1-C4烷氧基、CN或NO2取代。11.式(XV)化合物或其α-，γ-和/或ε-结晶变体形式的互变异构体，其特征在于，在X-射线衍射图中有下列的中等至强烈反射，数据表明了晶格平面之间的距离和相应的相对强度百分数(括号中所示的数字)α-变体9.298(100)；19.300(12)；23.080(14)；24.199(20)；24.574(36)；26.457(85)；27.795(23)；28.656(16)γ-变体5.007(40)；5.474(87)；6.316(45.2)；8.393(52)；10.045(53)；16.646(45)；25.772(62)；26.377(100)ε-变体5.034(50)；6.113(100)；7.070(29)；7.328(25)；10.603(33)；12.263(23)；12.767(21)；24.889(24)；26.263(30)；26.682(23)。12.权利要求1和11的化合物在印染完全合成或半合成高分子量物质方面的用途。13.一种或多种权利要求1的通式I的化合物与一种或多种诸如通常用来将汽车覆盖织物染色的染料的混合物。14.按照权利要求12的用途，其特征在于将汽车覆盖织物被染色或印花。全文摘要式(I)的苯并咪唑-异假吲哚特别适用于完全合成或半合成高分子量物质、尤其是纤维材料例如聚酯的染色。式(I)如右(式中各符号见说明书)。文档编号C07D403/06GK1153780SQ9612197公开日1997年7月9日申请日期1996年12月6日优先权日1995年12月6日发明者M·洛伦兹,K·W·万肯申请人:拜尔公司