专利名称：制备嘧啶酮化合物的改进方法
技术领域：
本发明涉及嘧啶酮化合物的制备方法。该方法包括使脒和丙二酸衍生物反应生成羟基嘧啶酮化合物，接下来将所得的羟基嘧啶酮化合物转化成磺酰基氧基嘧啶酮，然后使所得的磺酰基氧基嘧啶酮与有机金属试剂反应生成嘧啶酮目的产物。本发明方法制得的嘧啶酮化合物是用于控制重要农作物中的杂草的极其有用的除草剂。所述用途被公开于美国专利U.S.5,300,477和U.S.5,453,414中。
制备结构式V
所示的一些嘧啶酮除草剂的现有技术中，当R3是氢原子时要求将式V所示的嘧啶酮烷基化(例如，炔丙基化)，并产生难以分离的N-和O-烷基化(炔丙基化)产物的混合物。通常不需要的O-烷基化(炔丙基化)产物占多数。本发明方法使用的不同的化学方法完全避免了此选择性的问题。
在本发明方法中，结构式III所示中间产物中的一个
被公开于Chem.Abstr.(化学文摘)609276d和Chem.Abstr.(化学文摘)5911524h中，式中的Ar是苯基，R3是乙基而R5是氢原子。然而，这两篇文献中所用的方法均使用了二氧化三碳与N-乙基苯甲脒的反应。这两篇文献既未公开也未提示本发明的方法。
本发明的一个实施方案是制备结构式V
所示的嘧啶酮化合物的方法，该方案包括下列步骤(i)在室温或低于室温的温度下，在碱和溶剂或溶剂混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，
(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，
(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在的情况下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基；R6为氢原子、(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、(C4-C5)杂环基、或在芳基部分被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基或(C4-C5)杂环基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、和硝基；X和Y两者均是好的离去基团；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C12)烷基或氟；以及R6M是有机金属试剂，其中M选自锂、铜、铝、镁、锌、锡、硅、硼及其组合物。
本文上面和下面所述的基团如烷基、链烯基、炔基、烷氧基、烷硫基等等以及包含这些基团的其它基团如芳烷基、烷氧基烷基、烷基磺酰基等等既可以是直链的(如正丙基)，也可以是支链的(如异丙基或叔丁基)。在卤代烷基、卤代烷氧基等等基团中的词头“卤代”可代表单卤代、多卤代(其中的卤素原子可以相同或不同)、或全卤代。
在优选的实施方案中，生产结构式V所示的嘧啶酮化合物的本发明的方法包括下列步骤(i)在约-40至约-80℃的温度下，在胺或酰胺碱和醚、烃、氯化了的烃或晴溶剂或其混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，和(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在的情况下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，或者为被至多3个取代基取代的呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚甲基二氧基、1，2-亚乙基二氧基和硝基；R3或者为甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基，3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基、3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；R5为氢原子、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丙-2-炔基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、卤代(C1-C2)烷基或卤代(C1-C2)烷氧基；R6为氢原子、(C1-C6)烷基、环丙基、环丁基、环戊基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或在芳基部分被至多3个取代基取代的苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、或4-吡啶基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基和硝基；X和Y独立地选自氯、羧化物和1-咪唑基；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C4)烷基或氟；以及R6M是选自(R6)2CuCNLi2、(R6)3B和R6SnRxRyRz的有机金属试剂，其中Rx、Ry和Rz为烷基。
在本优选的实施方案的步骤(i)中，优选的碱是三乙胺、N-甲基吗啉、二异丙基酰胺锂和双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠。最优选的碱是双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠。优选的溶剂是四氢呋喃(THF)、乙醚、二噁烷、二甲氧基甲烷、甲苯、二氯甲烷和乙腈。THF是最优选的溶剂。
在本优选的实施方案的步骤(ii)中，三氟甲磺酸酐是将结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物转化成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮的反应试剂。
在本优选的实施方案的步骤(iii)中，当有机金属试剂是高级铜酸盐如(R6)2CuCNLi2时，不使用催化剂，优选的反应温度为约-80℃至约-40℃，并且四氢呋喃是优选的溶剂。当有机金属试剂是甲硼烷或锡化合物时，优选的催化剂包括钯或镍化合物，例如四(三苯基膦)钯〔0〕、〔1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁〕氯化钯〔II〕、三(二苯基亚基丙酮)二钯〔O〕、双(苄基腈)二氯化钯〔II〕、二氯化(三苯基膦)钯〔II〕和〔1，3-双(二苯基膦基)丙烷〕氯化镍〔II〕。优选的碱包括碱金属碳酸盐、碱金属磷酸盐、碳酸铊和氧化银。优选的添加剂是氯化锂或溴化钾。优选的溶剂是二恶烷、四氢呋喃、乙醚、苯、二甲基甲酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮或其混合物，优选的温度为约20℃至约溶剂的沸点或150℃(沸点和150℃哪个较低选哪个)。
在某些情况下，结构式IV所示的化合物被有机金属试剂部分地或完全地还原成结构式V所示的嘧啶酮(其中的R6是氢原子)。
在更优选的实施方案中，本发明的方法用于制备结构式V所示的嘧啶酮，式中的Ar为2-呋喃基、3-呋喃基、4-氯-2-呋喃基、5-氯-2-呋喃基、5-氯-3-呋喃基、2，5-二氯-3-呋喃基、2-萘基、苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3，4，5-三氟苯基、2-吡啶基、4-氯-2-吡啶基、6-氯-2-吡啶基、4，6-二氯-2-吡啶基、3-吡啶基、5-溴-3-吡啶基、5，6-二氯-3-吡啶基、5-氯-3-吡啶基、5-氟-3-吡啶基、4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2-氯-4-吡啶基、2-氯-6-甲基-4-吡啶基、2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、2，6二氟-4-吡啶基、2，6-二氯-4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基、2，5-二氯-3-噻吩基或3，4-亚甲基二氧基苯基；R3为乙基、烯丙基、3-氯烯丙基、丙-2-炔基、丁-2-炔基、戊-2-炔基或2-甲氧基乙基；R5为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；以及R6为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、仲丁基、异丙基、异丁基、乙烯基、异丙烯基、烯丙基、乙炔基、丙-1-炔基、1-甲基丙-2-炔基、丙-2-炔基、三氟甲基、五氟乙基、三氯甲基、溴代甲基、氯代甲基、二氟甲基、氯代二氟代甲基、苯基或3-噻吩基。
在本发明的另一实施方案中，当R6是1-炔基基团时，在催化剂和碱存在下，在步骤(iii)的约20℃至约150℃的溶剂中，可用炔R6H替代R6M。优选的炔R6H是(三甲基甲硅烷基)乙炔，优选的催化剂是二氯化双(三苯基膦)钯〔II〕，优选的碱是三乙胺，优选的溶剂是DMF。
在本发明的再一实施方案中，当在结构式IV所示的化合物中的R3是末端炔基基团(例如，R3是(CH2)nC≡CH，其中n为1、2、3或4)时，在与步骤(iii)中的有机金属试剂R6M耦合前，通过碱的去质子化作用以及与甲硅烷基化试剂反应，该炔可作为中间步骤(iia)中的甲硅烷基衍生物而受到保护，甲硅烷基化试剂中的Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基，而Y′是好的离去基团。优选的碱包括烷基硫、烷基卤化镁和碱金属酰胺。优选的甲硅烷基化试剂RaRbRcSiY′是甲硅烷基氯化物和triflates(其中的Y′是氯或三氟甲磺酰基氧基)。如果需要，可使结构式V所示的偶合产物(其中的R3是(CH2)nC≡CSiRaRbRc)脱保护，得到结构式V所示的化合物(其中的R3是(CH2)nC≡CH)。
结构式IVa所示的化合物中的Ar、R5和Rf的优选取代基团与本文上面所述的结构式IV所示化合物中的那些基团相同。
在本发明的另一实施方案中，结构式III所示的化合物是生产结构式V所示的除草化合物的本发明方法的有用的中间产物，结构式V中的Ar和R5与在上文本发明优选实施方案的描述中所述的结构式III所示的化合物中的那些基团相同，而R3或者为(C4-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基(其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基)，或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基(其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基)。
在本发明的再一实施方案中，结构式IV所示的化合物是生产结构式V所示的除草化合物的本发明方法的有用的中间产物，结构式V中的Ar和R5与在上文本发明优选实施方案的描述中所述的结构式IV所示的化合物中的那些基团相同。
仅用下列实施例来阐述本发明的应用，但这些实施例并不意味着对由权利要求所定义的本发明范围的限制。
A.I和II向III转化的实施例实施例12-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-6-羟基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备向冷(-78℃)的2，6-二氯吡啶-4-(N-炔丙基)羰脒(0.228g，1.0mmol)的THF溶液(5ml)中加入双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠(1.0ml，1mmol，1当量，1M的THF溶液)。将反应混合物在-78℃搅拌10分钟并通过套管在10分钟内加入5ml乙基丙二酰二氯的THF的冷(-78℃)溶液(0.186g，1.1mmol，1.1当量)。将反应混合物搅拌40分钟，加入10ml的水使反应终止，并使之温热到室温。在用30ml的乙酸乙酯稀释后，相继地用水(10ml)和饱和的氯化钠(10ml)洗涤、以MgSO4干燥有机层，使之浓缩以得到黄色的固体。粗产品以快速色谱法(硅胶，CH2Cl2/MeOH，98/2)纯化可得到0.205g(63％)的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-6-羟基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮mp 200-202℃；IR(KBr)3237，3170，1623，1541，1528，1361cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ1.11(t，J＝7.6Hz，3H)，2.44-2.54(m，3H)，4.59(d，J＝2.3Hz，2H)，7.59(s，2H)，9.25(brs，1H)；C14H11C12N3O2计算值C，51.87；H，3.42；N，12.96。实测值C，51.67；H，3.59；N，12.70。
实施例22-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-羟基-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备使搅拌过的2，6-二氯吡啶-4-(N-炔丙基)羰脒(10.32g，45.3mmol)的无水THF溶液250ml冷却到-70℃，并在10分钟内加入1.0M的双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠的THF溶液50ml(50.0mmol)。将混合物在-70℃搅拌10分钟，并在40分钟内逐滴加入50ml的异丙基丙二酰二氯(8.47g，46.3mmol)的THF溶液。将所得的混合物在-70℃搅拌40分钟并通过加入50ml的水而使反应终止。从冷浴中取出混合物，在减压下使大部分的THF蒸发掉。残留物以150ml 5％的盐酸稀释，并用200ml的乙酸乙酯萃取。用50ml的盐水洗涤混合的有机层，并以MgSO4干燥。在减压下去除溶剂，得到15.65g的粘油状的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-羟基-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-4-(3H)-嘧啶酮粗产物。1H NMR(COCl3)δ1.25(d，6H)，2.45(t，1H)，3.3(m，1H)，4.55(d，2H)，7.6(s，2H)。该物质无需进一步纯化即可使用。
实施例32-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-羟基-5-甲氧基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备使搅拌过的2，6-二氯吡啶-4-(N-炔丙基)羰脒(52.44g，0.23mol)的无水THF溶液600ml在氮气氛围中冷却到-70℃，使温度维持在-70℃或更低的温度下，在1.25小时内逐滴加入1.0M的双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠的THF溶液242.6ml(0.24mol)。将混合物在-70℃再搅拌15分钟，并在1.5小时内逐滴加入100ml的甲氧基丙二酰二氯(40g，0.23mol)无水THF溶液。将所得的混合物在-70℃搅拌30分钟并通过加入125ml的水而使反应终止。在旋转蒸发器(rotovap)上去掉大部分的THF，残留物被乙酸乙酯和3M HCl处理。分离出该层，该含水层用乙酸乙酯萃取4次。混合有机层，并且该有机层用3M HCl洗涤一次、用盐水洗涤一次，以MgSO4使之干燥，使之浓缩产生57g金黄色的固体。以少量的CH2Cl2研磨之以纯化该产物，得到5.8g(7.7％)的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-羟基-5-甲氧基-3-炔丙基-4-(3H)-嘧啶酮(浅白色固体)。Mp＝227-228.5℃。1H NMR(d6DMSO)δ3.48(t，1H)，3.75(s，3H)，4.61(d，2H)，7.92(s，2H)，11.8(s，1H)。
B制备IV的实施例实施例42-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮的制备向搅拌过的冷的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-羟基-4(3H)-嘧啶酮(0.10g，0.309mmol)的二氯甲烷溶液(5ml)中加入可力丁(0.06ml，0.455mmol，1.47当量)。将反应混合物搅拌5分钟并加入三氟甲磺酰酐(0.07ml，0.417mmol，1.35当量)。将反应混合物在-78℃搅拌30分钟，加入5ml的水使反应终止，并用30ml的CH2Cl2稀释之。分离出有机层，用15ml的饱和氯化钠洗涤、以MgSO4干燥，使之过滤并浓缩以得到淡黄色的固体。粗产品以制备性TCL(乙酸乙酯/己烷2/8)纯化，得到0.105g(74％)的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮(白色固体)mp112-114℃；IR(KBr)3236，2125，1692，1620，1555，1423，1293，1201cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ1.24(t，J＝7.6Hz，3H)，2.56(t，J＝2.3Hz，1H)，2.66(q，J＝14.8Hz，2H)，4.63(d，J＝2.3Hz，2H)，7.66(s，2H)；C15H10Cl2F3N3O4S分析值C，39.49；H，2.21；N，9.21。实测值C，39.69；H，2.42；N，9.28。
实施例52-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-(1-甲氧乙基)-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮的制备使搅拌过的15.65g的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-6-羟基-5-(1-甲氧乙基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和2，6-二甲基吡啶(9ml，77.3mmol)的二氯甲烷溶液100ml冷却到-70℃，在2分钟内加入12ml(71.3mmol)的三氟甲磺酰酐。移去冷浴并将混合物在室温下搅拌过夜。在减压下蒸发混合物以除去二氯甲烷。使残留物被400ml的乙醚吸收，以100ml 5％的冷盐酸洗两次、以100ml 5％的冷NaOH水溶液洗两次，再以MgSO4干燥。在减压下去掉溶剂，得到12.64g的黑油。该材料在100g的硅胶柱上以快速色谱法纯化，该柱相继地以250ml的含0、10、20、30、40、和60％乙醚的己烷溶液洗脱。收集了250ml的级分。合并级分5至级分9，并在减压下使之浓缩，可得到10.34g(48％)的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4-(3H)-嘧啶酮(糖浆状)。1H NMR(CDCl3)δ1.35(d，6H)，2.55(t，1H)，3.3(m，1H)，4.6(d，2H)，7.7(s，2H)。
实施例62-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-甲氧基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮的制备使搅拌过的5.05g(0.015mol)的2-(2，6-二氯吡啶基)-6-羟基-5-甲氧基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮和2，6-二甲基吡啶(3.9ml，0.025mol)的二氯甲烷溶液100ml冷却到-70℃，在30分钟内逐滴加入3.9ml(0.023mol)的三氟甲磺酰酐。将混合物在-70℃再搅拌30分钟，并使之温热到室温。1.5小时后，通过向混合物中加入50ml的水而使反应终止。分离出有机层，旋转蒸发以去掉二氯甲烷。残留物用乙酸乙酯处理，并将之重又加回到水层中。加入3M HCl，分离液层。有机层用3M HCl洗涤两次以上。合并含水层，并用乙酸乙酯再萃取1次。合并乙酸乙酯层，用饱和的NaHCO3洗涤3次，以MgSO4干燥，并使之浓缩得到7.1g深棕色的固体产物。以CH2Cl2和乙醚研磨该产物，得到沙色固体，然后将所述固体溶于乙醚和二氯甲烷中，并使之通过4英寸的二氧化硅凝胶柱。浓缩滤液得到4.15g 2-(2，6-二氯吡啶基)-5-甲氧基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4-(3H)-嘧啶酮(白色固体，m.p.＝133-135℃)。用乙醚和二氯甲烷使经研磨得的滤液通过二氧化硅凝胶柱，并使之浓缩，得到2.5g多的浅黄褐色固体产物。1H NMR(CDCl3)δ2.6(1H，t)，4.2(3H，s)，4.62(2H，d)，7.65(2H，s)。
实施例7自N-炔丙基苄脒和乙基丙二酰二氯制备5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4-(3H)-嘧啶酮在20分钟内，向冷(-78℃)的N-炔丙基苄脒(5.50g，34.77mmol)的THF溶液(150ml)中加入双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠(36.51ml，36.51mmol，1.05当量，1M的THF溶液)。将反应混合物在-78℃搅拌5分钟，然后套管在2小时内加入冷(-78℃)的乙基丙二酰二氯(6.46g，38.25mmol，1.1当量)的THF溶液(150ml)。搅拌30分钟后，向反应混合物中加入100ml的水使反应终止，使之温热到室温，并以300ml的乙酸乙酯和100ml的水稀释之。有机层相继地用200ml的水和200ml的饱和的氯化钠洗涤、以MgSO4干燥，并使之浓缩以得到固体。粗产品与200ml甲苯共沸蒸发以除去残留的六甲基二硅氮烷，得到8.28g 5-乙基-6-羟基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮，该产物无需进一步纯化即可使用。
向冷(-78℃)的上述2-苯基-5-乙基-3-炔丙基-6-羟基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(6.5g，25.56mmol)的二氯甲烷溶液(150ml)中，通过注射器加入可力丁(5.06ml，38.34mmol，1.5当量)。将反应混合物搅拌5分钟后，加入三氟甲磺酰酐(6.44ml，38.34mmol，1.5当量)。搅拌15分钟后，向反应混合物中加入100ml的水使反应终止，用250ml的CH2Cl2稀释，并使之温热到室温。分离出有机层，用100ml的CH2Cl2萃取含水层。混合的有机萃取物相继地用2×200ml的水和2×200ml的饱和氯化钠洗涤、以MgSO4干燥，使之过滤并浓缩。粗产品以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷2/8)纯化，得到4.2g(42％，以N-炔丙基苄脒为基准)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮mp159-160℃；IR(KBr)3281，2992，2936，2133，1710，1675，1520，1421，1196cm；H NMR(270MHz，CDCl3)δ1.24(t，J＝7.3Hz，3H)，2.46(t，J＝2.3Hz，1H)，2.65(q，J＝14.8Hz，2H)，4.64(d，J＝2.3Hz，2H)，7.55-7.80(m，5H)13C NMR(68MHz，CDCl3)δ12.2，17.8，37.8，73.9，77.6，116.2，120.1，128.7，129.0，131.7，132.6，156.7，158.0，163.0。C16H13F3N2O4S计算值C，49.74；H，3.39；N，7.25。实测值C，50.02；H，3.56；N，7.18。
实施例85-乙基-2-苯基-6-三氟甲磺酰基氧基-3-(三甲基甲硅烷基)炔丙基-4-(3H)-嘧啶酮的制备向冷(-78℃)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮(3.0g，7.77mmol)的二氯甲烷溶液(75ml)中，逐滴加入正丁基锂(3.4ml，8.54mmol，1.1当量，2.5M的己烷溶液)。搅拌5分钟后，向反应混合物中加入三甲基甲硅烷基氯(1.1ml，88.54mmol，1.1当量)。在-78℃继续搅拌30分钟，在室温搅拌1小时。向反应混合物中加入50ml水使反应终止，并以50ml的乙酸乙酯稀释。将两层分离开，含水层用50ml乙酸乙酯萃取。合并的有机层用2×50ml的饱和氯化钠洗涤，以MgSO4干燥，并使之浓缩。粗产品以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷1/9)纯化，得到2.03g(56％)的5-乙基-2-苯基-6-三氟甲磺酰基氧基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)-嘧啶酮mp119-120℃；IR(KBr)2978，2181，1677，1620，1518，1416，1218，1200cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ0.20(s，9H)，1.23(t，J＝7.3Hz，3H)，2.64(q，J＝14.8Hz，2H)，4.66(s，2H)，7.50-7.80(m，5H)13C NMR(68MHz，CDCl3)δ-0.2，12.2，17.9，38.4，91.0，99.0，116.1，121.0，128.7，128.8，131.5，132.8，156.7，158.2，162.9。对C19H21F3N2O4SSi计算值C，49.77；H，4.62；N，611。实测值C，49.42；H，4.34；N，6.00。
C.IV向V转化的实施例实施例92-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-6-甲基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备在10分钟内向100ml的CuCN(1，91g，20mmol)的冷(-78℃)的搅拌过的THF溶液中加入甲基锂(30mol，42mmol，2.1当量，1.4M的乙醚溶液)。搅拌15分钟后，通过套管在10分钟内向该溶液中加入20ml的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮的冷(-78℃)THF溶液。搅拌此反应混合物30分钟，以15ml 10％浓缩的NH4OH/饱和的NH4Cl使反应终止，用200ml的乙酸乙酯稀释，并将之温热到室温。分离出有机层，而含水层用乙酸乙酯(2×100ml)萃取。以MgSO4干燥混合的有机层，过滤，浓缩得到半油状物。通过快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷，2/8)纯化该粗产物，可得到2.29g(76％)的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-6-甲基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(白色固体)。mp143-144℃；IR(KBr)3220，2125，1668，1584，1541，1515，1367cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ 1.16(t，J＝7.6Hz，3H)，2.35(s，3H)，2.43(t，J＝2.6Hz，1H)，2.62(q，J＝14.8Hz，2H)，4.56(d，J＝2.6Hz，2H)，7.60(s，2H)。
实施例102-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备将0.65g(7.3mmol)氰化铜(I)的搅拌过的无水THF悬浮液20ml冷却到-70℃，并在5分钟内通过套管加入18ml 0.85M乙基锂的苯溶液(15.3mmol)和醚(20ml)的混合物。使混合物的温度升至-50℃。移去冷浴，使混合物温热到-40℃，然后使之再冷却到-70℃。立即加入2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮(1.70g，3.6mmol)的THF溶液12ml。使所得的黑色混合物在-70℃搅拌40分钟，并将之倾入NH4Cl的饱和水溶液与浓缩NH4OH之比为9∶1的100ml的混合物中。用100ml的乙醚对混合物萃取两次。用50ml浓缩的NH4OH洗涤混合的乙醚萃取物，并以MgSO4干燥之。在减压下除去溶剂，得到1.66g的油。以快速色谱法，在30g的硅胶柱上纯化该物质；所述的硅胶柱相继地用含0、10、20、30、40、50、60和70％乙醚的己烷溶液100ml洗脱。收集到了25ml的级分。合并级分16至18，并在减压下浓缩之，以得到0.42g的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-(1-甲基乙基)-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(糖浆状)。1H NMR(CDCl3)δ1.35(d，6H)，2.5(t，1H)，3.15(m，1H)，4.6(d，2H)，7.6(s，2H)，7.8(s，1H)。
实施例112-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备向5ml 2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-乙基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮(0.46g，1.0mmol)、[1，1-双-(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷复合物(0.06g，0.07mmol)、和K3PO4(0.43g，2.0mmol)的搅拌过的DMF溶液中加入1.0M三乙基硼烷的THF溶液1.1ml(1.1mmol)。该混合物在室温下搅拌22小时，并用12.5％NaOH水溶液30％H2O2为1∶1的混合物1ml处理。有气体生成。混合物以乙酸乙酯(150ml)稀释，以50ml的水、50ml的盐水洗涤，并用MgSO4干燥。在减压下去除溶剂，得到0.55g的黑色油。在20g的硅胶柱上，以快速色谱法纯化该物质，所述硅胶柱用含0、20、40、60、80和100％的醚的己烷溶液洗脱。收集到15ml的级分。合并级分8-10，并浓缩之以得到0.05g的白色固体。将该物质的1H NMR和质谱与可信样品的那些相比较，证明了2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5，6-二乙基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的存在。
实施例122-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-甲氧基-6-甲基-3-炔丙基-4-(3H)-嘧啶酮的制备在氮气氛围下，将氰化铜(I)(0.126g，1.41mmol)搅拌过的无水THF溶液6ml冷却到-70℃，并在1小时内逐滴加入1.4M的甲基锂的乙醚溶液2.1ml(2.94mmol)。将该混合物在-70℃搅拌15分钟，使之温热到-50℃，并再将之冷却到-70℃。在氮气压下，通过套管将该铜盐溶液加入到-70℃的5ml的2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-甲氧基-3-炔丙基-6-三氟甲磺酰基氧基-4(3H)-嘧啶酮(300mg，0.65mmol)的无水THF溶液中。将反应混合物在-70℃搅拌0.5小时，通过注入NH4Cl的饱和水溶液浓缩的NH4OH水溶液为9∶1的混合溶液20ml而使反应终止。分离出有机层，真空下除去THF。向残留物中加入乙酸乙酯，并将此溶液与含水层混合。向混合物中加入NH4OH，分离各层。用NH4OH洗涤有机层一次。将含水层合并，并用乙酸乙酯洗涤一次。合并有机层，以MgSO4干燥，并将之浓缩得到含有2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-甲氧基-6-甲基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮与2-(2，6-二氯-4-吡啶基)-5-甲氧基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮之为约3∶2的混合物的油状产物0.17g。前一化合物给出1H NMR(CDCl3)δ2.35(s，3H)，2.52(t，1H)，3.9(s，3H)，4.65(d，2H)，7.64(s，2H)。
实施例135-乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲硅烷基)-6-乙烯基-4(3H)-嘧啶酮的制备在室温下，向12ml 5-乙基-2-苯基-6-三氟甲磺酰基氧基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(0.800g，1.744mmol)、四(三苯基膦)钯(O)(0.040g，0.032mmol，0.02当量)和氯化锂(0.222g，5.232mmol，3当量)的混合物的搅拌过的己烷溶液中加入乙烯基三丁基锡(0.71ml，2.442mmol，1.4当量)。然后将反应混合物加热到～110℃，并搅拌30分钟。将混合物冷却到室温，并用20ml的水和50ml的乙酸乙酯稀释。分离出有机层，用30ml的乙酸乙酯萃取含水层。合并的有机萃取物用30ml的饱和氯化钠洗涤，以MgSO4干燥，过滤，并浓缩。以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷，1/9)纯化该粗产物，得到0.48g(82％)的5-乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-6-乙烯基-4(3H)-嘧啶酮mp91-3℃IR(KBr)2964，2168，1661，1563，1520，1400，1246，1027cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ0.17(s，9H)1.19(t，J＝7.3Hz，3H)，2.73(q，J＝14.8Hz，2H)，4.62(s，2H)，5.61(dd，J1＝2.0Hz，J2＝10.6Hz，1H)，6.48(dd，J1＝2.0Hz，J2＝16.8Hz，1H)，6.91(dd，J1＝10.6Hz，J2＝16.8Hz，1H)，7.48-7.74(m，5H)；13C NMR(68MHz，CDCl3)δ-0.2，13.5，18.6，37.2，89.4，100.2，123.2，128.4，128.5，130.2，131.2，134.9，152.2，156.3，162.5。
实施例145-乙基-2-苯-3-炔丙基-6-乙烯基-4(3H)-嘧啶酮的制备在室温下，向10ml的5-乙基-2-苯基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-6-乙烯基-4(3H)-嘧啶酮(0.35g，1.04mmol)的搅拌过的MeOH溶液中加入1ml的乙酸，然后再加入氟化钾(0.302g，5.20mmol，5当量)。将反应混合物搅拌4.5小时。除去溶剂，将残留物溶解于50ml的乙酸乙酯和20ml的水中。分离出有机层，并用30ml的乙酸乙酯萃取含水层。合并的有机萃取物用30ml的饱和氯化钠洗涤，以MgSO4干燥，过滤，并浓缩。以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷，1/9)纯化该粗产物，以得到0.254g(92％)的5-乙基-2-苯基-3-炔丙基-6-乙烯基-4(3H)-嘧啶酮mp113-5℃IR(KBr)3189，2959，2105，1645，1562，1530，1409，1180cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ1.01(t，J＝7.3Hz，3H)，2.16(t，J＝1.3Hz，1H)，2.37(q，J＝14.8Hz，2H)，4.41(d，J＝1.3Hz，2H)，5.44(dd，J1＝2.0Hz，J2＝10.5Hz，1H)，6.30(dd，J1＝2.0Hz，J2＝16.8Hz，1H)，6.73(dd，J1＝10.5Hz，J2＝16.8Hz，1H)，7.33-7.57(m，5H)；13C NMR(68MHz，CDCl3)δ13.5，18.6，36.8，72.8，78.6，123.4，124.2，128.5，128.8，130.5，131.2，134.8，152.4；156.2，162.7。
实施例155-乙基-2-苯基-6-(2-三甲基甲硅烷基)-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)-嘧啶酮的制备在室温下，向16ml 5-乙基-2-苯基-6-三氟甲磺酰基氧基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)-嘧啶酮(0.800g，1.744mmol)、双(三苯基膦)二氯化钯(II)(0.024g，0.032mmol，0.02当量)和三乙胺(0.48ml，3.488mmol，2当量)的混合物的搅拌过的DMF溶液中加入(三甲基甲硅烷基)乙炔(0.4ml，2.616mmol，1.5当量)。然后将反应混合物加热到～65℃，并搅拌3小时。使混合物冷却到室温，在真空下除去溶剂。将残留物溶解于50ml的乙酸乙酯和20ml的水中。分离出有机层，并用30ml的乙酸乙酯萃取含水层。合并的有机萃取物相继地用2×30ml的水、30ml的饱和氯化钠洗涤，以MgSO4干燥，使之过滤并浓缩。以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷，1/9)纯化该粗产物，得到0.67g(95％)的5-乙基-2-苯基-6-(2-三甲基甲硅烷基)乙炔基-3-(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)-嘧啶酮化合物mp97-8℃IR(KBr)2958，2177，1669，1530，1409，1240cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ0.15(s，9H)，0.25(s，9H)，1.23(t，J＝7.6Hz，3H)，2.78(q，J＝14.8Hz，2H)，4.59(s，2H)，7.46-7.66(m，5H)，13C NMR(68MHz，CDCl3)δ-0.4，-0.3，12.2，21.5，37.1，89.8，99.6，100.5，103.2，128.2，128.6，130.4，131.7，134.2，141.7，157.9，161.0。C23H30N2OSi2计算值C，67.93；H，7.44；N，6.89.实测值C，68.10；H，7.34；N，9.93。
实施例165-乙基-6-乙炔基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)嘧啶酮的制备在室温下，向10ml的5-乙基-2-苯基-6-(2-三甲基甲硅烷基)-乙炔基-3(3-三甲基甲硅烷基)炔丙基-4(3H)嘧啶酮(0.400g，0.984mmol)的搅拌过的MeOH溶液中加入1ml的乙酸，然后再加入氟化钾(0.572g，9.836mmol，10当量)。将反应混合物搅拌3小时。除去溶剂，并将残留物溶解于50ml的乙酸乙酯和20ml的水中。分离出有机层，并用30ml的乙酸乙酯萃取含水层。合并的有机萃取物用30ml的饱和氯化钠洗涤，以MgCO4干燥，使之过滤并浓缩。以快速色谱法(硅胶，乙酸乙酯/己烷，2/8)对粗产物进行纯化，以得到0.249g(97％)的5-乙基-6-乙炔基-2-苯基-3-炔丙基-4(3H)-嘧啶酮mp134-6℃IR(KBr)3254，3237，2964，2105，1669，1566，1524，1409，1179cm-1；1H NMR(270MHz，CDCl3)δ1.06(t，J＝7.3Hz，3H)，2.17(t，J＝2.3Hz，1H)，2.61(q，J＝14.8Hz，2H)，3.29(s，1H)，4.40(d，J＝2.3Hz，2H)，7.29-7.51(m，5H)，13C NMR(68MHz，CDCl3)δ12.5，21.3，36.8，73.1，78.0，79.7，84.6，128.2，128.8，130.6，132.1，133.8，141.2，157.9，161.2。
权利要求
1.制备通式V所示嘧啶酮化合物的方法，
该方法包括下列步骤(i)在室温或低于室温的温度下，在碱和溶剂或溶剂混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，
(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，
(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在的情况下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基；R6为氢原子、(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、(C4-C5)杂环基、或在芳基部分被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基或(C4-C5)杂环基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、和硝基；X和Y两者均是好的离去基团；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C12)烷基或氟；以及R6M是有机金属试剂，其中M选自锂、铜、铝、镁、锌、锡、硅、硼及其组合。
2.权利要求1的方法，其中包括下列步骤(i)在约-40至约-80℃的温度下，在胺或酰胺碱和醚、烃、氯代烃或腈溶剂或其混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，和(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在的情况下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，或者为至多3个取代基取代的呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚甲基二氧基、1，2-亚乙基二氧基和硝基；R3或者为甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基，3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；或者被至多5个卤原子所取代的下列各基团甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基、3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；R5为氢原子、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丙-2-炔基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、卤代(C1-C2)烷基或卤代(C1-C2)烷氧基；R6为氢原子、(C1-C6)烷基、环丙基、环丁基、环戊基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或在芳基部分被至多3个取代基取代的苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、或4-吡啶基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基和硝基；X和Y独立地选自氯、羧化物和1-咪唑基；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C4)烷基或氟；以及R6M是选自(R6)2CuCNLi2、(R6)3B和R6SnRxRyRz的有机金属试剂，其中Rx、Ry和Rz为烷基。
3.权利要求1或2的方法，其特征在于步骤(i)所用的碱选自三乙胺、N-甲基吗啉、二异丙基酰胺锂和双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠。
4.权利要求3的方法，其特征在于所用的碱是双(三甲基甲硅烷基)酰胺钠。
5.权利要求1或2的方法，其特征在于步骤(i)所用的溶剂选自四氢呋喃、乙醚、二恶烷、二甲氧基甲烷、甲苯、二氯甲烷和乙腈。
6.权利要求5的方法，其特征在于溶剂是四氢呋喃。
7.权利要求1或2的方法，其特征在于三氟甲磺酸酐是步骤(ii)中所用的反应试剂。
8.权利要求1或2的方法，其特征在于步骤(iii)中所用的有机金属试剂是高级铜酸盐。
9.权利要求8的方法，其特征在于高级铜酸盐是(R6)2CuCNLi2。
10.权利要求8的方法，其特征在于反应温度为从约-80℃至约-40℃。
11.权利要求8的方法，其特征在于四氢呋喃是溶剂。
12.权利要求1或2的方法，其特征在于步骤(iii)所用的有机金属试剂是甲硼烷或锡化合物。
13.权利要求12的方法，其特征在于步骤(iii)所用的催化剂是钯或镍化合物。
14.权利要求13的方法，其特征在于钯或镍化合物选自四(三苯基膦)钯〔0〕、〔1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁〕氯化钯〔II〕、三(二苯基亚基丙酮)二钯〔O〕、双(苄腈)二氯化钯〔II〕、二氯化双(三苯基膦)钯〔II〕和〔1，3-双(二苯基膦基)丙烷〕氯化镍〔II〕。
15.权利要求12的方法，其特征在于步骤(iii)所用的碱选自碱金属碳酸盐、碱金属磷酸盐、碳酸铊和氧化银。
16.权利要求12的方法，其特征在于步骤(iii)所用的添加剂是氯化锂或溴化钾。
17.权利要求12的方法，其特征在于步骤(iii)所用的溶剂选自二噁烷、四氢呋喃、乙醚、苯、二甲基甲酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮或其混合物。
18.权利要求12的方法，其特征在于反应温度为从约20℃至约150℃。
19.权利要求2的方法，其特征在于Ar为2-呋喃基、3-呋喃基、4-氯-2-呋喃基、5-氯-2-呋喃基、5-氯-3-呋喃基、2，5-二氯-3-呋喃基、2-萘基、苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3，4，5-三氟苯基、2-吡啶基、4-氯-2-吡啶基、6-氯-2-吡啶基、4，6-二氯-2-吡啶基、3-吡啶基、5-溴-3-吡啶基、5，6-二氯-3-吡啶基、5-氯-3-吡啶基、5-氟-3-吡啶基、4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2-氯-4-吡啶基、2-氯-6-甲基-4-吡啶基、2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、2，6二氟-4-吡啶基、2，6-二氯-4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基、2，5-二氯-3-噻吩基或3，4-亚甲基二氧基苯基；R3为乙基、烯丙基、3-氯烯丙基、丙-2-炔基、丁-2-炔基、戊-2-炔基或2-甲氧基乙基；R5为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基或三氟甲氧基；以及R6为甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、仲丁基、异丙基、异丁基、乙烯基、异丙烯基、烯丙基、乙炔基、丙-1-炔基、1-甲基丙-2-炔基、丙-2-炔基、三氟甲基、五氟乙基、三氯甲基、溴代甲基、氯代甲基、二氟甲基、氯代二氟代甲基、苯基或3-噻吩基。
20.制备通式V所示嘧啶酮化合物的方法，
该方法包括下列步骤(i)在室温或低于室温的温度下，在碱和溶剂或溶剂混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，
(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，
(iii)在催化剂和碱存在下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-20℃至约150℃使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6H的1-炔基试剂反应，生成结构式V所示的嘧啶酮化合物，其中Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基；R6为(C2-C12)炔-1-基、卤代(C2-C12)炔-1-基或三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔-1-基；X和Y两者均是好的离去基团；Z是氟、氯或OSO2Rf；以及Rf是全氟(C1-C12)烷基或氟。
21.权利要求20的方法，其特征在于用于步骤(iii)的炔烃R6H为(三甲基甲硅烷基)乙炔。
22.权利要求21的方法，其特征在于催化剂为二氯化双(三苯基膦)钯〔II〕，碱为三乙胺，溶剂为二甲基甲酰胺。
23.制备结构式V所示的嘧啶酮化合物的方法
式中的R3是(CH2)nC≡CH或(CH2)nC≡CSiRaRbRc，n为1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基，该方法包括下列步骤(i)在室温或低于室温的温度下，在碱和溶剂或溶剂混合物存在下，使结构式I所示的N-取代的脒与结构式II所示的活化了的丙二酸衍生物反应，生成结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物，
(ii)使所得的结构式III所示的羟基嘧啶酮化合物与结构式为RfSO2Z的化合物反应，生成结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物，
(iia)在碱存在下，使所得的结构式IV所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为RaRbRcSiY′(其中Ra，Rb和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基，Y′为很好的离去基团)的甲硅烷基化试剂反应，生成结构式IVa所示的化合物
(iii)在有或没有催化剂、碱和其它添加剂存在下，在溶剂或溶剂混合物中，在约-80℃至约150℃使所得的结构式IVa所示的磺酰基氧基嘧啶酮化合物与结构式为R6M的有机金属试剂反应，生成其中的R3为(CH2)nC≡CSiRaRbRc的结构式V所示的嘧啶酮化合物，接着，如需要，进行去甲硅烷基化，得到其中R3为(CH2)nC＝CH的结构式V的化合物，其中Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基；R6为氢原子、(C1-C12)烷基、(C3-C7)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基、(C4-C5)杂环基、或在芳基部分被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基、芳(C1-C4)烷基或(C4-C5)杂环基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、和硝基；X和Y两者均是好的离去基团；Z是氟、氯或OSO2Rf；Rf是全氟(C1-C12)烷基或氟；以及R6M是有机金属试剂，其中M选自锂、铜、铝、镁、锌、锡、硅、硼及其混合物。
24.权利要求23的方法，其特征在于Ar为呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，或者为被至多3个取代基取代的呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚甲基二氧基、1，2-亚乙基二氧基和硝基；R5为氢原子、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丙-2-炔基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、卤代(C1-C2)烷基或卤代(C1-C2)烷氧基；以及R6为氢原子、(C1-C6)烷基、环丙基、环丁基、环戊基、(C2-C6)链烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C3)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、三(C1-C6)烷基甲硅烷基(C2-C12)炔基、氰基、苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或在芳基部分被至多3个取代基取代的苯基、苄基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡啶基、3-吡啶基、或4-吡啶基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基和硝基；
25.权利要求23或24的方法，其特征在于碱为烷基锂、卤化烷基镁、碱金属酰胺，以及Y′为氯或三氟甲磺酰基氧基。
26.结构式III的化合物，
其特征在于Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C4-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基。
27.权利要求26的化合物，其特征在于Ar为呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，或者为被至多3个取代基的呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚甲基二氧基、1，2-亚乙基二氧基和硝基；R3或者为(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基，3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基、3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；R5为氢原子、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丙-2-炔基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、卤代(C1-C2)烷基或卤代(C1-C2)烷氧基；
28.权利要求27的化合物，其特征在于Ar为2-呋喃基、3-呋喃基、4-氯-2-呋喃基、5-氯-2-呋喃基、5-氯-3-呋喃基、2，5-二氯-3-呋喃基、2-萘基、苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3，4，5-三氟苯基、2-吡啶基、4-氯-2-吡啶基、6-氯-2-吡啶基、4，6-二氯-2-吡啶基、3-吡啶基、5-溴-3-吡啶基、5，6-二氯-3-吡啶基、5-氯-3-吡啶基、5-氟-3-吡啶基、4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2-氯-4-吡啶基、2-氯-6-甲基-4-吡啶基、2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、2，6二氟-4-吡啶基、2，6-二氯-4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基、2，5-二氯-3-噻吩基或3，4-亚甲基二氧基苯基；R3为烯丙基、3-氯代烯丙基、丙-2-炔基、丁-2-炔基、戊-2-炔基或2-甲氧基乙基；以及R5为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
29.结构式IV的化合物，
其特征在于Rf为全氟(C1-C12)烷基或氟；Ar为(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基、或被至多3个取代基取代的(C6-C10)芳基或(C4-C5)杂芳基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C12)烷基、(C3-C8)环烷基、(C2-C12)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C12)炔基、卤代(C1-C12)烷基、卤代(C2-C12)链烯基、卤代(C2-C12)炔基、(C1-C12)烷氧基、(C1-C12)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C12)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚烷基二氧基和硝基；R3或者为(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基(C2-C6)烷基、或(CH2)nC≡CSiRaRbRc形式的甲硅烷基(C3-C6)炔基，其中n是1、2、3或4，Ra、Rb、和Rc独立地选自(C1-C6)烷基和苯基；R5为氢原子、(C1-C6)烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、卤原子或氰基。
30.权利要求29的化合物，其特征在于Rf为氟或全氟(C1-C4)烷基；Ar为呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，或者为被至多3个取代基取代的呋喃基、萘基、苯基、吡啶基、吡啶基盐或噻吩基，所述取代基独立地选自溴、氯、氟、(C1-C6)烷基、(C5-C6)环烷基、(C2-C6)链烯基、(C3-C8)环烯基、(C2-C6)炔基、卤代(C1-C6)烷基、卤代(C2-C6)链烯基、卤代(C2-C6)炔基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、(C1-C12)烷基磺酰基、(C1-C12)烷基亚硫酰基、苯基、苯基(C1-C12)烷基、苯基(C2-C12)链烯基、苯基(C2-C12)炔基、氰基、卤代(C1-C6)烷氧基、1，3-二氧戊环-2-基、亚甲基二氧基、1，2-亚乙基二氧基和硝基；R3或者为甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基，3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；或者为被至多5个卤原子所取代的下列各基团甲基、乙基、正丙基、(C3-C4)链烯基、(C3-C6)-2-炔基、(C1-C2)烷氧基(C2-C3)烷基、3-(三甲基甲硅烷基)丙-2-炔基、3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基或3-(苯基二甲基甲硅烷基)丙-2-炔基；R5为氢原子、氯、氟、甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、丙-2-炔基、(C1-C2)烷氧基、(C1-C2)烷硫基、卤代(C1-C2)烷基或卤代(C1-C2)烷氧基；
31.权利要求30的化合物，其特征在于Rf为氟或三氟甲基；Ar为2-呋喃基、3-呋喃基、4-氯-2-呋喃基、5-氯-2-呋喃基、5-氯-3-呋喃基、2，5-二氯-3-呋喃基、2-萘基、苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-硝基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-三氟甲基苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、3-氟苯基、3-三氟甲氧基苯基、3-氰基苯基、3-(1，3-二氧戊环-2-基)苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-三氟甲氧基苯基、3，5-二氟苯基、3，5-二氯苯基、2，4-二氟苯基、2，5-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基、3，4-二氟苯基、3-氟-5-三氟甲基苯基、3，4，5-三氟苯基、2-吡啶基、4-氯-2-吡啶基、6-氯-2-吡啶基、4，6-二氯-2-吡啶基、3-吡啶基、5-溴-3-吡啶基、5，6-二氯-3-吡啶基、5-氯-3-吡啶基、5-氟-3-吡啶基、4-吡啶基、2-氟-4-吡啶基、2-氯-4-吡啶基、2-氯-6-甲基-4-吡啶基、2-甲基-4-吡啶基、2-甲氧基-4-吡啶基、2-氰基-4-吡啶基、2，6二氟-4-吡啶基、2，6-二氯-4-吡啶基、2-噻吩基、3-噻吩基、4-氯-2-噻吩基、5-氯-2-噻吩基、5-氯-3-噻吩基、2，5-二氯-3-噻吩基或3，4-亚甲基二氧基苯基；R3为乙基、烯丙基、3-氯烯丙基、丙-2-炔基、丁-2-炔基、戊-2-炔基或2-甲氧基乙基；以及R5为甲基、乙基、甲氧基、甲硫基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
全文摘要
本发明涉及结构式如下嘧淀酮化合物的制备方法，该方法包括使脒和丙二酸衍生物反应生成羟基嘧啶酮，然后将所得的羟基嘧啶酮转化成磺酰基氧基嘧啶酮，接着使所得的磺酰基氧基嘧啶酮与有机金属试剂反应生成目的产物嘧啶酮。
文档编号C07D405/04GK1162598SQ9710376
公开日1997年10月22日 申请日期1997年4月9日 优先权日1997年4月9日
发明者周萍, 爱德华·柯蒂斯·泰勒, 科林·米歇尔·泰斯 申请人:普林斯顿大学, 罗姆和哈斯公司