专利名称：：支化聚二醇和支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷以及包含其的涂料的制作方法支化^i醇和支化雜官能的有才;Ui^^烷以及包含其的糾似的但是非支化m官能的有枳基l^lu院的絲bN比，由所述组合物形成的涂层更亲7j^具有^:的^i剥l^生。有长皿续的需^^发^^供&违性能的涂料或者油漆组合物。特别地，需要^j^层的抗污性。为此，寻找^^且合物的组#添加剂以改^^终涂布的表面的亲水性，从而改进抗污性。用于制备^^m^面活性剂的前体的烯丙基^醇通常衍生自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯及其^^。这样，它们主要具有线型共聚物结构，在分子中含有有P艮的支4沐后来形成的羟基。对于基于线型烯丙基^ll^化物的^^^fM4面活性剂而言，衬量P艮制为大约550道尔顿以制M明、室温稳定的>^|^雜。W卜，由于有限的羟基位点，对于线型聚(乙lt^化)基团的极性密度有限制。本发明者已经发现某种支化^醇可以用于制备M的支化,官能的有才Aj^^烷，其可以用于制备M的JiH^且合物。支化^tt团在非线型结构中包含多个1^^^#单元。此外，支化，基团可以包含另外的羟基。相对于传统的线型结构的>^^自，自中包含支化点在许多应用中提供增强的化学和物理性能(如斷氐的流存、或者斷氐的凝固温^)。支化^1已知的，通常基于下雌构所示的缩水甘油或含羟基的氧杂环丁烷舍絲、幾基的氧杂环丁烷:ORl是C「C4^il含羟基的CrC4)^4;R2是含羟基的CrC4錄所述^^物与含活性氢引发剂如醇的酸iU^催化的齐聚生成支化聚醚。EP116,978教导氧^^与缩水甘油共聚制备支化IW。所述物质^#未被转化^IU^面活性剂。W02004/026468记絲丙基-乙醇引发的由氧^#和缩水甘油醚制备的共聚物作为可聚合的享[/^剂。^^发明的一个M实施方式中，提供包含至少一个式R^Si0w/2的甲硅:^4单元的支化m官能的有才/Ui^^lL烷，其中R是单价錄，i是0至2。;^发明:^^^^^备支4匕M官能的有^^^I^乾的方法，包M过氢化a)有才;uiJi^^1^，和B)^^有不^tfe^基团的支4匕,本发明还提供W且姚包舍a)包含至少一个式R^SiOw^的甲>^|^元的支化,官能的有才球其中i是0至2和<5，本发明还涉及由所述组合物制备的涂层。与使用非支^ifelUtm制备的相似涂层相比，所得涂层更亲水，而且具有組的抗污性。本发明还涉賴于制备支化雜官能的有才球^|^的支化聚二醇。支化聚二SlJIr有iLMil嵌段共聚物结构。有积基^^1X^斤周知的，通常定义为包^f^r数目的单甲^i^1^单元(R3Si(U，二甲城M元(R2SiO),三甲城HiJ^元(RSi(U或四甲硅^J^元(SiOJ，其中R单^J4是^f可单价有械錄团。如絲録^IL烷的曱^i^lLi^元式中R是曱基，则补甲^^lli^iLit常表示为M、D、T或q甲^IU^元。本发明的有才;u^^!L^可以包^fi^r数目的或者^^的单甲>^#140^10。.5)，二甲>^|1^元(112310)，三甲^^Hi^元(RSi(U或四甲^^IU^元(si02)，但是具有至少一个支化mi^^m。换言之，本发明的有才x^^lt^中至少一个r基团必须Aii化微。因此，有冲;i^躲錄包含至少一个式1^1^0,2的甲>^|^元，其中R是单价錄，i是0至2。支化^醇的结构可肯bO^杂的。例如，由烯丙絲引发的缩水甘油/氧化烯无M^iW'J备的支化^醇可具有下列结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中，A是CH2^CH"CH2"0"，B是衍生自缩水化由或^^^IL杂环丁烷的支化剂，C是具有结构-(CH2~CR~0)-的氧4械，其中每个R独立赋自基团-(CqH2。+1)，其中q是0至5。由烯丙基醇引发的嵌段缩水甘油/氧化烯共i^生成的支化聚二醇可以具有下列结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，A是CH2-CH-CH2-0",B是衍生自缩水^由或^^4lL杂环丁烷的支化剂，C是具有结构-(CH2"CR-0)-的氧^#，其中每个R独立棘自基团-(CqH2q+1)，其中q是0至5。由^4IL杂环丁麟到的支化聚二醇可fbl^杂的。对于含1基的氧杂环丁烷(如3，3-二(羟甲JO氧杂环丁節而言，#^支化剂中有三个支化点。对于含轉基的氧杂环丁烷而言，(如3-乙基-3-(羟甲J0氧杂环丁鄉，每个支化剂中有两个支化点。由3，3-二(羟曱^)氧杂环丁;^^丙絲上嵌段聚合，接着是氧^f嵌段制备而成的支化聚二醇的可能结构的实例如下所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>A是CH2^CH"CH2"0-，B是衍生自含^^^的氧杂环丁;^团的支化剂，C是具有结构-(CH2-CR-0)-的氧^#，其中每个R独立舰自基团-(CqH2g+1)，其中q是0至5。为了方便支化醇的结构M，我们使用下列简化浮号A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]，其中，B是衍生自缩7JC"^油或含单或^r^的氧杂环丁烷的支化剂，n是1至20,C，D和E各自是具有结构-(CH2"CR-0)-的氧化烯，其中每个R独立地选自基团-(C晶J，其中q是0至5和x，y，和z独立地是0至50。聚*结构是皿的或者^^:的。本发明的支化舰官能的有^i^^l^的^^性、非P艮定性实例包括鹏i(U(SiOmSD鹏i0。.5)(Si02)w(R2SiO)x(R^SiCU(R^Si0。.5)(R2SiO)x(R^Si0。.5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(R尔SiO)y(R3SiO。5)(R3SiO。5)(R2Si0)x(WRSiO)y(RSi015)z(R3SiO。5)和(R3SiO。5)(R2SiO)x(RiRSiO)y(SiO丄(R3Si0。.5)其中R是单^h^，和R'如上定义，w>0，x>0，y>2，和z是X)。具有支化^4团的有才Aj^^lL^可以通it^发明的方法获得。因此，本发明还提^^备支化，官能的有^^^^院的方法，方法包括；通过氩A)有MH^Ii^，和B)具有不#^基团的支化^1醇本发明的組分A)是有才碌it^Jii^。处剛捐的"有綠t^a^"是指^f含有至少一个与硅键合的it^子(sm)的^^pr^^^1^。有錄t/Mi^R"有至少一个存在于M，。或者丁曱>^|1^;^的3111,和可以表示为含有"M""甲^Jilt^元(R2HSi0。.5)，"D""f>J^|t^^L(RHSiO)，"T""甲^il^元邮i(U。因此，械明^f狄的有才;uiJl^^可以包^^^数目的M,Nf，D，DH,T,T"或Q甲^Jtlti^元，只要至少一个曱^^!^元包含SiH。适于作为本发明组分A)的^^性、非限定性实例包拾(R2HSiO。5)(SiO2UR2HSiO05)(R2HSiO。5)(Si02)w(R2SiO)(R2HSiO0.5)(R2HSiO。5)(R2SiO)x(R2HSiO05)(R3Si0。.5)(R2Si0)x(RHSiO)y(R3SiO0.5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(HRSiO)y(訓15)z(R3SiO。5)和(R3SiO。5)(R2SiO)x(R画)y(Si02)w(R3SiO05)其中R是单^^^，和w>0，x>0,y>l,和z"O。忠財微Jl不脉差,i嫁-^本发明的组分B)是如上i^义的具有脂肪族不^^基团的支化l^醇，其是^^可包含支化^i醇和脂肪族;f^^基团的有才/l^。组分B)可以由下i(A示A-[(B)n(C)x(D)y(E)z],其中，A是CH2-CIW:H2-(KB是衍生自缩水彬由或含单或^^^基的氧杂环丁烷的支化剂，n是1至20，C，D和E各自是具有结构-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每个R独立地选自基团-(CqH2q+1),其中q是0至5和x，y和z独立地是0至50。聚賴结构狄规的或者^^1的。用作本发明组分B)的不#支化的>^*^性、非限定性实例包括CH2=CHCH20[C2H40]a[C3H502〗b[(C3H60)OH〗c[H〗dCH2=CHCH20[C2H40]a[C3H502]b[(C朋)0(CH》]e[CH3]dCH产CHOy)[C2H40]a[C3HA]b[(C3H60)0(C(0)CH3)]。[C(0)CH3]d和CH2=C(CH3)0[C孔0]a[C3H502〗b[(C3H60)OH]c[H]d，其中上式中a》1,b>0，c>0，d》l和糾是[b+c]〉l和d《[2b+c]。不齡支化fM可以通itM^域已知的^^T方法制备，但是通常^^I不饱(C3H602)制备。制备i化雜的氧^^和缩7jc甘油的数量以及二者的比例控制^子量和支化点的数量-CH(CH20R3)CH20-，-CH2CH(OH)CH20-，或者-CH2CH(CH20H)OH,存在于支化fJt中。通常，中和^支化^S^f^有残余的OH基。或者，^^可以进一步M形成侧錄，^H)CH3,如果^^I甲醇/曱,；或者，可以被乙^JJt端，如絲絲与乙酸酐^Jl。。產r^^^^^^且分A)和B)通过氩^^;^ii行A^。H/ft^m^^M^页域中是已知的和需要添加合适的催化剂。本发明使用的^^适的急/f^^^/f^匕剂^:^^^域中已知的并且许多是可商购的。最常见的，氢^^^^化剂是钿^r属和基于反应物A)和B)重量，其加入量为0.1至1OOOppm，或者10至1OOppm柏族金属。氬^^^f她化剂可以包括选自铂、铑、钌、钯、舰铱金属的柏絲属或其有^^r属4^物、及其組合。氬^^^^^化剂可以列举:iH。下述^^物氯柏酸、六水氯粕酸、二氯化4白、和上述^^与低衬量有才硌^IL烷的^#或者微嚢包封在基核壳型结构内的柏^^。铂与低W有机基^lb院的^^包括1，3-二乙烯J^-l，1，3,3-四甲J^lt^i与铂的^^物。这些^^可以微嚢包封^t脂基体中。合适的氢^^^^1化剂记絲例如U.S.专利3，159，601;3，220，972;3,296,291;3,419,593;3,516,946;3,814,730;3,989,668;4,784,879;5,036,117;和5，175，325和EPO347895B中。氬^^^^可以净相或者^l^^剂中进行。溶剂可以是醇如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或正丙醇，S同如丙酮、甲乙酮、或甲基异丁基酮；芳香B如苯、甲苯、或二甲苯；脂脉;^如J^、己M辛烷；二醇醚如丙二醇甲醚、双丙甘醇甲醚、丙二醇正丁醚、丙二醇正丙^乙二醇正丁醚，卤4化例如二氯甲烷、1，1,1-三氯乙絲二氯甲烷、氯仿、二甲砜、二甲基甲ife^、乙腈、四氩呔喃、白色溶測油、溶剂油或轻油。溶剂的数量可以高达50重*%,但是通常是20至50重堂/。，所述重*%基于氬^^^^应中组分的总重量。氬^<^^过程中使用的溶剂可以随后通过M已知方法^^:终反应产物混合物中除去。氩^^;^^中^^的组分A)和B)的数量可以变化，并Jit常^^I的数量表示为组分B)中不^p基团与组分A)中SiH的摩尔比。通常，氢4^^^应在不^p基团相对于SiH稍孩傳尔过量的糾下进行以保证氬^^^Ml中的SiH完全消耗。通常，氬^^^议应中不^^基团相对于聚有才缘t^氧烷中的SiH含量摩尔过量20y。，或者10%，或者5%，或者1%。絲或油漆组赖通常包^H^^、颜料、i耕、溶剂或^#释剂和其它添加剂。^^'J是:^^且^^的主要成分，因为其^固化形成干,。本发明的涂^^且，包含至少一种^^剂和上述支化m官能的有积基^^乾。合适的净^^选自4^页域已知的^M且^b中的^f可这种组分。通常，#^，J可以是合成或天然树脂，如丙烯酸类、聚氨酯、聚酯、三聚氰胺、环氧树脂或者油。^^发明的一个M实施方式中，并^'j选自固^*为10至95重堂/。的丙烯酸乳液。i^E所^U的"丙烯酸乳液"指两相体系，其中丙烯^l^^液滴^^外7M目中。丙烯^^*主要包絲妙成聚^1常^^自由_|^几制聚合的丙烯酸和曱基丙烯酸的酯。丙烯酸乳液聚合物可以包含不同比例单独^^1或者与其它iN^^f吏用的丙烯酸或甲基丙烯酸牟淋，以影响涂层的最,理性能。可以与丙烯酸或甲基丙烯酸4^-^包括的其它单体是苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酰胺。作为本发明組*中津自'组^1吏用的丙烯酸乳液的^4性、非限定性实例包拾SG-30(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)Multilube200(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)AC-261(Rohm&Haas，Philadelphia,PA)9100(Rohm&Haas,Philadelphia,PA)537(SCJohnson,Racine,WI)530(SCJohnson,Racine,WI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>剂制备而成。通常传统的混^f^t以用于制^"组^。_曰/量可以变化，但是通常相对每ioo伤4給剂的固舍i:为o.oi至20重量份有机基^，或者0.1至10重量份有才膝^1^,或者0.5至5重量份有机:^^且合物可以进一步包含其它成分、添加剂或者助剂，如其它聚合物或者聚#^:体、颜料、染料、llzf匕剂(表面活性剂)、颜料^M剂、流平剂、防堵孔剂、阻泡剂、防;綠剂、热稳定剂、UV吸收剂、4^^剂和;t^K包含支化^^官能的有才Aj^^lb^4^剂的JJ^M且^7可以用于^i^涂布的表面的灰尘剥脱性。它们也可以用于赋予所ii^更好亲水性。本发明涂^ia合物可以施涂到^^T基体上'基体可以是例如ir属、塑料、M、玻璃或者其它涂层。其它涂层可以包括本发明的涂^fi且合物或者它可以是不同的^i且a。所iii^组絲可以用于各种建筑絲配制剂如内墙糾(平i绅糙面光泽)、内部和夕h"iM^i的光';^由拟半光';^由漆、正面4^i的油漆、举!^#壁涂料、多功負^^、内部和夕NM狄的械染料、夕h^Mt糾。';^^且賴也可以用于树工业糾配制剂，如汽车油漆，或者树金属表面油漆。求书提出的本发明的范围。实施例1:支化l^醇,0:通过向5L3颈圆;^yfe中加入2500mL烯丙絲和lg氩氧化钠(NaOH85%)纯化阵丙UI。在99X:偵用短径蒸馏柱将大约2000ml这一烯丙UI蒸馏到独立的2L3颈圆，fe中。然后将包含大约400克所iiit化的烯丙UI和5克t^化钾薄片(KOH85%)的^^加AJiJ2L3颈圆;|1中，和4捐2-10雄的柱共沸蒸餾以除去大约80克浓缩烯丙^UNc^^物。残留的烯丙M/烯丙基化钾i^液包含小于0.1%重量的水。将大约311克烯丙^/烯丙基化钟;i^A^9L不#1岡高压釜中并_0>热到120匸。在1201C下将大约398克缩7JC斧油緩'ft^入不糊高压爸。4>入缩7j^^由之后在120'C，加热3小时以使反应完全。然后在120匸材^H皮2255克氧化乙烯(BO)乙舉基化。在加入E0^在120"C持续加热3小时以使反应完全。在^H卩至70x:^r，将乙HJ^匕的^^与大约50^i^镁';^^，5-90然后^^合适的选虑廝剂(^1土)选虑。最^f产物在100T粘^60.9cSt和pH为7.0。实施例2:支化聚二醇MW850:使用与实施例l相似的工序，使用下列教:量的试剂203克纯化的干燥的烯丙^/烯丙基化钾(在共沸蒸镏之前使用5克氬氧化钾催化)，259克缩水"feh'由，和2513克氧化乙烯。最终产物在100下粘JL^87cSt和pH为7.0。实施例3:比较实施例2中支化聚二醇和使用标准乙氧基化工序制备的分子量大约850的线型烯丙糾乙IU^^的沈泉(^作凝固点)。实施例2中支化^Sf的沈存、是-2TC，而衬量大约850的标准线型烯丙基乙氧^^的沈泉是大约34C。此实施例说明向衬量大约850的烯丙^乙氧^^的主链中引入单支化点使沈泉f^f氐36匸。实施例4:(^藝5P"材料实施例4-8^^)的支化^醇通过以烯丙糾为引发剂^^制备烯丙基引发的聚二醇的公知技术ijt^催化聚合氧化乙烯和缩7jC甘油而制备。使用的氧化乙烯和缩水甘油的数量控制最终^醇的^J^OH含量。记录每个实施例中相对烯丙基的OH或羟基^f^^L醇聚合物的总分子量。含甲基氬的>^^过已知才1^制备。^<^1的>^^^]M，D和D'分别表示(Me3Si0。.5)，(Me2SiO),和(MeHSiO)甲/^^J^元。将包含9.69克(13.O咖ol>^|^聚"^,75.l咖olSiH)式節320'58M所示的含甲基氲的>^*1^，90.31g(106咖o1)支化雜(KW.-850和每个烯丙絲平均6个^SO，33.3g2-丙醇和0.16g(2.O咖ol)乙酸钠的濕^;^A250ml三颈圆^yfe中。将^^加热至75TC和一SiifiJ温度，加入52.0^t升PtIV催化剂(5ppmPt)。^达到最高温度91.61C。在75TC持续加热另外的90分钟。下除去2-丙醇，得到97.4g黄色油，其中含有10.7ppm残留SiH。实施例5:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>将包含117.0克(32.7咖o1>^|1^聚合物，63.3ranolSiH)式M'D^'所示的含甲基氩的>^|^,133.0g(88.7咖o1)支化舰(M.W.=1500和每个烯丙絲平均6个羟JO，83.3g2-丙醇和0.4g(4.9咖o1)乙酸钠的濕^;^A500ml三颈圓^fe中。将';^^加热至75x:和一^gJi^温度，加入i24.o微升ptiv催化剂(10卯mPt)。A^达到最高温度83.4。C。在75匸持续加热另外的90分钟。减压下除去2-丙醇，得到237.1g褐色粘稠材料，其中含有ll.3ppm残留SiH。实施例6:将包含39.40克(175咖olSiH)式^。.38，。.3。1[\3。所示的含甲基氢的>^^#脂，210.6g(227.9咖o1)支化聚醚(M.W.=850和每个烯丙基端平均6个羟^)，83.3g甲苯的;^^NtA500ml三颈圓;^fe中。将^^#加热至75。C和一旦iiJiJ温度，加入124.O微升PtIV催化剂(10ppmPt)。在751C機加热另外的90^4中。麟下除去甲苯，得到225.3g淡黄色油，其中含有9.7ppm残留SiH。实施例7:妙鹏将包含56.1克(252咖o1>^|^聚合物，252咖o1SiH)式MD'10^所示的含甲基氬的^院，194g(353咖o1)支化^S^(RW.=550和^:个烯丙基端平均2个羟基)，83.3g甲苯的》l^^放入500ml三颈圓M瓶中。将;^^加热至75"和一JLiiJ'J温度，加入124.O孩史升PtIV催化剂(10ppmFt)。^iiJiJ最高温度98.1。C。在75。C機加热另外的90分钟。辆下除去甲苯，得到241.1g淡黄色油，其中含有7.8ppm残留SiH。实施例8:妙OT将包含46.8克(24.5咖o1^lii^聚合物，58.9咖o1SiH)式MD22D'2M所示的含甲基的IL^1^，78.3g(65.3咖o1)支化棘(KW.-1，200和每个烯丙絲平均6个^)，42.0g2-丙醇和0.20g(2.4咖o1)乙酸钠的混/^^it、250ml三颈圆;1中。将^^加热至75X:和""^iJ'J温度，；irp入65.0孩i升PtIV催化剂(5ppmPt)。A^达到最高温度93,1X:。在75C持续加热另外的90分钟。减压下除去2-丙醇，得到118.5g黄色油，其中含有8.5ppm残留SiH。实施例9:^^^^^h在^h^^中下列IW官能的有^IJWIu院。SPEA4fD13Nf对比实施例^人型>^^鹏(非支化)其中M^是絲式-(CH2)3(CH2CH20)20H(平均MW为1200)所示^^(^的单曱^^4单元。SPEB^TDnNfEABA型^i^舰其中NT是具有支化^WM^4的单曱^H^I^元，f^^4平均MW为1200，^^6个0H单元。SPEC=MD22lf2M对比实施例"耙"型>*|^,(非支化)其中^是具有式-(CHJ3(CH2CH20)120H(平均MW为1200)所示^S^l代基的二甲^^ll4单元。SPED=MD22lT2M"耙"型>^^雜其中ifE是具有支化^^P^的单曱^^J^元，^^R4平均MW为1200,"f^"6个0H单元。SPE树脂A4T.7"lf.。n，248^^lt^t脂其中1T是具有支化^^R^的单甲^^IL4单元，^^fJ^4平均MW为1200，^^6个0H单元。##脂八4T,r。.舰(对比实施例)^^"脂其中NfQH是具有式-CH2CH2CH20H所示具有醇官能团的单曱^WJ^元。在4oz.的瓶中混合20gSG30(购自Rohm&Haas的丙烯酸沣^'j)和0.lg支^^J^給器中低速混^10分钟,然后静置另外的15分钟，^进;凃布。、然后使用6111"刮^##所得组*涂布到3"x6，，未i^布的铝板(购自Q-PanelsInc)上。测试所得涂层的石级、tK^触角、^t剥脱性并J^在室夕N^Jii^f1"1008+/-15小时的夕KP气〗矣老^:。^^J下列工序视觉测^4:剥脱性。将^。涂上一薄层灰尘以致整个板被M。所i^L以90度角;M和轻轻拍打以除去多余的M。然后将#^以45度角放于固定器Ji^使吸移的水以5个不同水流穿过它们。^f古样品多少灰尘樣面剥脱，与纯(无添加柳^^，J性食M目比。W^月/四月/五月时间体系中^卜面放置1008小时后重复灰尘剥脱工序。不同板的结泉悉结4^1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*灰尘剥脱性定:相对于_1^照物(纯SG30配制剂为0增加(正数才朽己)或射目对于对照物减少(负数才^己)。权利要求1.用于制备聚醚官能的有机基聚硅氧烷的支化聚二醇，包含下列无规或嵌段共聚物结构A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2＝CH-CH2-O-，B是衍生自缩水甘油的支化剂，n是1至20，C，D和E各自是具有结构-(CH2-CR-O)-的氧化烯，其中每个R独立地选自基团-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x，y和z独立地是0至50。2.权利要求l所述的支化聚二醇，其中支化单元B衍生自下列结构所示烷基氧杂环丁烷基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1是C1-C4者含羟基的C1-C4烷基，R2是含羟基的C1-C4絲，和n是1-20。13.权利要求l2所述的支化^醇，其中结构是嵌段共聚物。4.权利要求l1所述的支化l^醇，其中结构是嵌段共聚物。5.—种支化醚官能的有机基聚硅氧烷，包含至少一个<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的甲硅烷氧基单元，其中R是单价羟基i是0至2。6.权利要求5所述的支化醚官能的有机基聚硅氧烷，其中有有机基聚硅氧烷有平均式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5)(R3SiO.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)，或(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)其中R是单价烃基，和R'式支化聚醚基团，w>0，x>0，y>l，和z>0。7.权利要求5所述的支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷，其中支化聚醚基团R1具有式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2=CH-CH2-0-，B是衍生自缩水甘油或含单或二烃基的氧杂环丁烷基团的支化剂，n是1至20，C，D和E各自是具有结构-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每个R独立地选自基团-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x,y和z独立地是0至50,聚合物结构可以式无规或者嵌段。8.权利要求5所述的支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷，其中有机基聚硅氧烷具有平均式(R2R1SiO0.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5),或者(R3SiO0.5)(R2SiO2)x(R1RSiO)y(R3SiO0.5),其中x是l至200，y是l至200，R是甲基，和R1是支化聚醚集团。9.制备支化聚醚官能的有机基氢硅氧烷的方法，包括通过氢化硅烷化反应使A)有机基氰聚硅氧烷，和B)具有不饱和基团的支化聚二醇反应。10.权利要求9所述的方法，其中A)有机基氢硅氧烷选自具有下列平均式的基团(R2HSiO。5)(SiO2)w(R2HSiO05)(R2HSiO.5)(Si02)w(R2SiO)x(R2HSiO0.5)(MSiO。5)(R2SiO)x(MSiO。5)(R3SiO。5)(R2SiO)x鹏O)y(R3SiO。5)(R3SiO。5)(R2SiO)x(HRSiO)y(RSiO.5)z(R3Si(U，或(R3SiO。5)(R2SiO)x(RHSiO)y(Si02)w(R3Si005)其中R是单^h^&，和w>0，x>0，y>l，和z是X).11.权利要求9所述的方法，其中B)具有不^p基团的支化^iSf^有下式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH-CH2"0",B是衍生自缩7JC浙由或含单或1基的氧杂环丁g团的支化剂，n是1至20，C，D和E各自是具有结构-(CH2"CR-0)-的氧化烯，其中每个R独iUk^选自基团-(CqH2q+1)，其中q是0至5，并且x,y和z独立地是0至50，聚合物结构可以^i^jyi者嵌段。12.通权利要求9所述的方法制备的产品。13.—种涂料组合物,包舍a)包含至少一种式RiR'SiOww的甲^ll4单元的支化m官能的有才;U^其中i是0至2R是单价紘R'AiL化IW^，和14.权利要求13所述涂料组合物，其中支化雜官能的有^4^H^具有平均式(咖0。.5)(S亂(,(U鹏i(U(SiO》w(R2SiO)x,i(U(R3SiO05)(R2S亂柳SiO)y(R3SiO。5)(R3SiO0.5)(R2SiO)x(R1RSiO)y(RSiO1.5)z(R3SiO0.5)，或(R3SiO0.5)(R2Si0)x(R'RSiO)y(SiO2)w(R3SiO0.5)其中R是单价烃基,和R1是支化聚醚基团，w>0,x>0，y>l,和z是>=0。15.权利要求i3所述的涂料组合物，其中支化聚醚基团R'具有式A-[(B)n(C)x(D)y(E)z]其中，A是CH2=CH-CH2-0-，B是衍生自缩水甘油或含单或J^基的氧杂环丁烷基团的支化剂，n是1至20,C,D和E各自是具有结构-(CH2-CR-0)-的氧化烯，其中每个R独立地选自基团-(CU，其中q是0至5，并且x，y和z独立地是0至50，聚合物结构是无规或者嵌段。16.相^要求13所述的涂^i且合物，其中有才;有机基聚硅氧烷有平均式(R2R1SiOo.5)(R2SiO)x(R2R1SiO0.5)，或者(R3SiO0.5)(R2SiO)x(RiRSiO)y(R3SiO0.5)，其中x是l至200，y是l至200，R是曱基，17.权利要求13所述的涂料组合物包括丙烯酸聚合物。18.权利要求13所述的涂料组合物，粘合剂是是固含量为10至95重%的丙烯酸乳液。19.权利要求18所述的涂料组合物，其中相对100份粘合剂地固含量,组合物包含0.01至20重量份有机基聚硅氧烷。20.由权利要求13所述的涂料组合物制备而成的涂层。21.一种改进涂层抗污性的方法，包括将权力要求13所述的涂料组合物施涂到表面上。全文摘要公开了支化聚二醇和支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷，以及通过有机基氢硅氧烷与含有不饱和基团的支化聚二醇经过氢硅烷化反应制备支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷的方法，还公开了包含支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷和粘合剂的涂料组合物。与包含相似的但是非支化聚醚官能的有机基聚硅氧烷的涂料相比，所述组合物形成的涂层更亲水和具有改进的抗污性。文档编号C08G59/24GK101389682SQ200680053157公开日2009年3月18日申请日期2006年12月22日优先权日2005年12月22日发明者F·M·福尔尼尔,G·L·维塔克奇,M·A·斯坦加,M·S·费里托,P·T·瓦利努,R·H·惠特马什申请人:陶氏化学公司;陶氏康宁公司