可室温固化的硅氧烷弹性体组合物的制作方法

专利名称：：可室温固化的硅氧烷弹性体组合物的制作方法可室温固化的硅氧烷弹性体组合物本发明涉及新的可室温固化的硅氧垸弹性体组合物，所述组合物可以被最终消费者为各种目的而用于定制现有工具等，或被制造商出于各种目的而用于生产具有可由最终消费者定制的柄的工具等。我们现已发现，湿固化室温硬化(RTV)材料，在被配制成足够高可塑值的未固化材料的情况下，可以被用于允许最终消费者为了他们的舒适、乐趣或刺激而容易地定制或个性化产品和设备。可手工模塑RTV(室温硬化)硅氧烷组合物在本领域是已知的(例如US3943091;GB2403723)，并且典型地包含两部分的縮合或加成固化组合物。过去配制此类组合物主要用于铸模制造应用，其中将弹性体模塑到基体上以形成物体的模型，然后当固化时移除以提供基体的复制铸模。这种组合物用于以下应用中，比如快速原型制作；小型雕像、收藏品、珠宝、蜡烛和人工制品的复制；用于转印的硅橡胶衬垫的制备；和建筑物建造。所描述的组合物还没有被用于工具等的定制。迄今为止所使用的允许最终消费者定制或个性化产品的形状的材料是需要高温以变得可成型或固化(热空气或热水)的热塑性材料、通过溶剂挥发而固化的材料，或需要使用者将组分混合到一起的材料。所有迄今为止为了此目的已经使用过的材料均具有技术局限性，这限制了它们的商业潜景。例如，US4696842描述了使用聚合物材料的板制备用于运动器械、手工工具等的可定制手柄。然而，所述板包含聚氨酯或共聚物，比如苯乙烯-丁二烯橡胶，而非在本发明中使用的硅氧垸，并且以不同的方式固化。US5155878提供与US4696842中所描述的类似的材料，只是该材料是设计成两层的结构以允许将手柄重塑以适合各种不同的个人。没有建议用于在这种手柄的制备中使用的具体材料。US4785495描述了使用可热成型材料作为可以被最终使用者成型为它们的最终形状的手柄。由于使所述材料成型所涉及的设备和所需的条件，例如，需要空气加热枪以使得该材料可成型，所以这些材料出于此目的的使用非常有限。同样地，US5431563和US5536544需要使用热以允许所使用的材料变得可成型和/或固化。上述材料中没有一种可以被用于大量生产具有可以由消费者在室温容易地定制的可定制部件的产品。制造商已经进行了一些尝试以提供消费者可以定制或个性化他们的产品的形状的方法。这通常包括某种套件(kit)，而另一方面，成型或定制的方法太麻烦和太费时间，以至于对于大量消费者没有吸引力。例如，US6328494描述了使用模型化材料来提供最终形状由使用者形成的工具把柄。这是以两个分离的部分-工具和模型化胶泥材料的套件的形式提供给使用者的。没有限定具体的材料，但是提到了模型化粘土。模型化粘土不是被配制为以这种方式使用的，因此它们不具有粘性或使它们作为柄材料良好表现的性能。没有描述在这些模型化材料和工具的基体之间形成粘结剂结合的涂底料的方法。此外，因为在室温固化成形的模型化粘土不是为了此目的而配制的，所以它们作为柄材料表现不佳。它们具有非常低的耐磨性、防水性、耐热性和耐化学性，并且不像本发明的材料那样具有回弹性、弹性、减震性或软触感性质(soft-touchquality)。因为这些限制，所以作为模型材料配制的材料如在US6328494中描述的那些从未被制造商用于提供产品中的可定制部件。对于所描述的热固性材料，由于需要消费者将它们加热而产生另外的缺点，而对于所描述的2部分的硅氧垸材料，由于需要消费者将组分混合到一起而产生另外的困难，并且缺乏任何粘性，这意味着它们几乎不具有本发明的益处。因此，本发明提供一份装的(onepart)可室温固化的硅氧烷弹性体组合物，其中未固化的组合物具有80mm至900mm的威廉姆斯可塑性(Williamsplasticity)。本文中使用的威廉姆斯可塑性测试按以下描述进行将10mm长、横截面1cn^的圆柱形样品放置在面积各自为1cn^的两个板之间，并且于2rC在5kg的恒定负荷下压縮3分钟。在该时间结束时，测量压縮的样品的高度。可塑值等于压缩高度的100倍(ASTMD-926)。基于此，完全不可压缩的固体(或立刻弹回到其初始形状的固体)具有1000的可塑值。我们所测试的所有现有技术组合物在未固化的状态具有基本上低于80mm的可塑性，并且几乎全部是充分地可流动的，因而它们不具有可测量的塑性。本发明基于一份装的RTV硅氧垸组合物。这种普通种类的组合物在本领域是众所周知的，例如在EP0816436中。一份装的RTV硅氧垸组合物依赖于大气湿度的渗透以引起固化，并且完全的固化仅能在较薄的、通常不大于10-20mm厚的产品型材中获得。这些材料通常被用作工业装配应用中和用于垫圈生产的密封剂和粘结剂。这些应用通常利用在室温可流动的组合物，因而它们可以容易地挤出到应用的区域中(例如施釉和建筑密封剂)。对于某些粘结剂应用，组合物可以备选地包含非可流动性的膏状材料许多电子应用采用这种组合物。归因于它们较低的粘度和/或可塑性，这种组合物对于手工模塑物品而言使用起来不方便。然而，我们发现通过制备具有高的初始可塑性的一份装的硅氧垸RTV组合物，可以制备易于且方便于消费者模塑成各种形状的制剂，它们一旦被模塑就将在固化过程中精确地保持它们的形状，不会塌落或流动。由于该材料包含一份装的组合物，所以不需要最终消费者混合组分，因而使得其使用起来快速且简单。固化的弹性体是具有优异触感的非粘性弹性材料。在一个实施方案中，本发明的材料可以在制造时被模塑成产品，然后该产品可以由最终使用者或消费者成型为最终形状。这可以出于各种原因，例如可以将这种材料的插入设计到产品的把手中；从而允许最终使用者将把手成型为对于他们最舒适的形状。这些制剂的高的初始可塑性允许制造商在室温将硅氧烷部件容易地模塑成产品，然后将它们密封，而最终使用者在购买时可以将它们任选地成型为任意形状。在这种情况下，在它们到达将它们成型为它们的最终形状的最终使用者之前，制剂的高可塑性确保未固化形式的部件在制造、组装、包装和储存过程中保持它们的形状。在另一个实施方案中，可以将本发明的材料直接供给给消费者，并且消费者可以使用本发明的材料修改、定制、固定(fix)或创造物体。例如本发明的一种组合物可以被消费者用于包裹自行车的把手，从而允许他们为了他们的舒适和支持而形成这种包裹层的形状。另一种组合物可以被消费者用于成型为任意形状，并且被用作铅笔橡皮。在本发明另外的实施方案中，允许本发明的组合物在大气中部分固化以在其表面上形成外皮(skin)，然后包装到气密且无空气的包装中以抑制进一步固化。本发明的优点是许多消费者将能够在无需任何工具或设备、电源、高温或溶剂的情况下，非常容易地定制和改善他们的产品和设备。实际上所需要的仅仅是本发明的组合物和使用者的手指。本发明的某些实施方案的另一个优点是，消费者能够在不损坏原有表面的情况下，移除(通过简单的切割和撬掉)和/或更换他们已经进行的定制。另一方面，本发明的巨大优点是，当与合适的增粘底涂剂(adhesionpromotingprimer)结合时，可以在这些材料和大部分基体尤其是金属之间形成优异的粘结剂结合。在组合物由制造商模塑成产品的情况下，这是尤其巨大的优点。在宽范围的温度下处理所述组合物是舒适的。该组合物可以在室温被成型和固化，并且可以定制用于非常热和非常冷的环境的产品或设备，而没有任何状态变化。本发明的又一优点是所述组合物通常是耐温的。所述组合物可以为了保护和安全而被使用者简单地施加到变得非常热的表面上，例如在设备和机器上，如烹饪设备上。在非常冷的条件下，本发明的组合物的耐温性质成为优点，从而向使用者提供改善设备在这些条件下的可使用性的机会，例如通过施加到金属工具上，因而它们可以在不用手套的情况下更舒适地使用。任何可室温硬化的硅氧烷弹性体都可以用于本发明中，条件是它可以与合适的其它组分，通常为填料一起配制，以获得所需的80mm至900mm范围内的威廉姆斯可塑性。更优选可塑性在90至900mm、再更优选400至900mm并且最优选440至900mm的范围内。本发明的组合物优选包含RTV硅氧烷弹性体三或四官能可水解硅烷交联剂，其中官能团优选选自烷氧基、链烯氧基、酮肟基和酰氧基；和一种或多种填料。所述组合物可以任选地含有一种或多种其它组分，比如6固化催化剂、三甲基甲硅烷基封端的聚有机硅氧垸、增粘剂、功能性添加剂如颜料，包括环境敏感颜料如热致变色或pH-敏感染料，或比如导热或导电的填料、香料等。将配方设计为未固化的组合物具有80mm至900mm的威廉姆斯可塑性。硅氧烷弹性体优选是羟基封端的聚有机硅氧烷。聚有机硅氧烷优选是通式HO-(R'R、iO)n-H的材料，其中R'和W可以彼此相同或不同，并且各自表示一价取代或未取代的烃基；并且n是使得聚合物的粘度在25"C处于25mPa.s至2,000,000mPa.s范围内的数。任何具体材料中的n值一般都没有确定，并且这些材料通常基于它们的粘度出售。通常，n—般至少在数千或数万的数量级。可以由R'或W表示的烃基的实例包括含1至8个碳原子的烷基，比如甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己基、叔己基、庚基和辛基；单环芳基，比如苯基和甲基苯基；环烷基，比如环己基；和卤代一价烃基，比如3,3,3-三氟丙基。硅氧垸流体本身的粘度优选在25'C处于25mPa.s至2,000，000mPa.s范围内。更优选粘度为至少350，000mPa.s。本文中报告的所有粘度均在25°C测量。可水解的交联剂优选为通式RmSiX(4—m)的可水解硅垸，其中R表示含1至12个碳原子的一价烃基；X表示酮肟基、垸氧基、链烯氧基或酰氧基;并且m表示0、l或2，或它们的部分水解-縮合产物。实例包括含酮肟基的可水解硅烷，例如二甲基二(丁酮月亏)硅烷、甲基三(丁酮肟)硅烷、乙烯基三(丁酮肟)硅烷、苯基三(丁酮肟)硅烷、丙基三(丁酮肟)硅垸、四(丁酮肟)硅垸、3，3，3-三氟丙基三(丁酮肟)硅烷、3-氯丙基三(丁酮肟难烷、甲基三(丙酮肟)硅烷、甲基三(戊酮肟)硅垸、甲基三(异戊酮肟)硅烷、乙烯基三(环戊酮肟)硅烷和甲基三(环己酮肟)硅垸；含垸氧基的可水解硅垸，例如二甲基二甲氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅垸、四甲氧基硅垸和四乙氧基硅烷；含链烯氧基的可水解硅烷，例如乙烯基三丙烯氧基硅烷和苯基三丙烯氧基硅烷；和含酰氧基的可水解硅烷，例如甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅垸、苯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和四乙酰氧基硅垸。固化催化剂可以选自许多选择，包括如本领域众所周知的有机金属化合物、氨垸基取代的烷氧基硅烷、胺化合物、胺化合物的盐、季铵盐、碱金属低级脂肪酸盐、二烷基羟基胺、含胍基的硅垸，或含胍基的硅氧垸。特别优选的催化剂是锡化合物，例如二月桂酸二丁基锡。增粘剂可以是含有以下各项中的至少一项的化合物:垸氧基甲硅垸基、氨基、环氧基、氢化甲硅烷基(hydrosilyl)、丙烯酸基或羟基甲硅烷基，或它们的混合物。优选的促进剂包括三甲氧基硅垸类，如3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅垸、氨丙基三甲氧基硅烷和垸基或芳基三甲氧基硅垸。填料可以包含非增强填料如滑石、碳酸钙、木粉、小麦面粉，或增强填料如沉淀法或热解法二氧化硅，或炭黑。更具体地，这种填料的实例包括碳酸钙(比如干磨级的碳酸钙、湿磨级的碳酸钙、精选级(beneficiatedgrade)的碳酸钙、沉淀级的碳酸钙、表面处理级的碳酸钙)；高岭土和其它粘土基矿物(比如淘选粘土、风选粘土、层状粘土、煅烧粘土、表面处理粘土)；滑石(比如干磨滑石、精研磨(beneficiatedground)滑石、煅烧滑石、表面处理滑石)；石英和二氧化硅，包括天然二氧化硅(比如结晶二氧化硅、熔凝硅石、微晶二氧化硅、微晶均密石英岩、硅藻土、珍珠岩)或合成二氧化硅(比如热解法二氧化硅、沉淀法二氧化硅)；云母(包括研磨级(groimdgrade)的云母、白级(whitegrade)的云母、表面改性级(surface-modifiedgrade)的云母、金属涂覆(metal-coated)云母级)；金属氧化物和其它化合物(比如二氧化钛、三水合氧化铝、硅灰右、i硫酸钡、氧化锑、氢氧化镁、硫酸钙、无水硫酸钙、二水合硫酸钙、长石和霞石正长岩)；微球、实心微球、空心微球(比如涂覆的空心微球填料、metalite铝微球、metalite银微球、可磁化微球、混杂复合微球填料、小型微球、聚合物封装气体微球)；合成硅酸盐(比如硅酸铝、莫来石、硅线石、蓝晶石、红柱石、合成碱金属铝硅酸盐、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锆)；炭黑(比如炉法炭黑填料、热裂炭黑填料)；有机填料(比如甘蔗渣填料、椰子壳/纤维填料、软木填料、玉米棒子填料、棉基填料、黑沥青填料、坚果壳粉填料、稻壳填料、剑麻/大麻填料、大豆填料、淀粉填料、木粉)；玻璃、金属和任何固体聚合物。填料还可以包括功能性添加剂，比如颜料，包括环境敏感颜料如热致变色或pH-敏感染料，绝热填料，或导热或导电的填料。所使用的任何填料都必须是干燥的，以避免组合物的过早固化。与本发明中使用的那些类似的一份装的硅氧烷RTV弹性体是已知的。然而，本领域中前述的那些不具有足以在本发明中使用的高可塑性，因为它们被配制以获得比本发明所需要的更可流动的材料。本发明中所述的高可塑性材料是通过将比通常在这些组合物中所采用的粘度更高的羟基封端聚有机硅氧烷流体与合适量的增强和/或增量填充剂一起结合而获得的。羟基封端聚有机硅氧烷流体的精确粘度和本发明中所使用的填料的量根据填料的性质和所需的刚性或可塑性程度而变化。然而，通常而言，流体的粘度大于350,000mPas，并且填料的量在全部组合物的20至75重量％、更优选30至66重量％的范围内。因为硅氧垸弹性体在水分的存在下将固化，所以填料不像我们的同时待审的申请PCT/GB2006/001926和PCT/GB2006/001931中的填料，应当是基本上不含水分。优选地，填料含不多于1重量％的水分，并且更优选含远小于此的水分，理想地尽可能接近零的水分。取决于所需的应用，可以将一份装的硅氧烷RTV组合物配制成非粘性或自粘性的。任选地，可以使用合适的底涂剂获得非粘性制剂对许多基体的粘性。在非粘性组合物的优选配方中，所述材料包含20-60重量％的粘度高于350,000mPas的羟基封端的聚(二甲基硅氧烷);3-66重量％的增强填料如热解法二氧化硅，所述热解法二氧化硅可以用硅烷如六甲基二硅氮烷或二甲基二氯硅烷处理、10-60重量％的非增强填料如硅酸镁、2-6重量％的交联剂和合适量的固化催化剂。自粘性材料的优选配方是类似的，只是另外包括1-5重量％的合适的增粘剂。固化催化剂的量应当足以在合适的时间比如几天内获得固化。这个量将依赖于本领域技术人员所熟知的许多因素而变化，包括催化剂的性质、环境条件、要被固化的材料的厚度等。在锡和类似催化剂的情况下，要获得合适的快速固化的最小量是组合物重量的0.05%、更优选0.1%。当不需要所述材料在将其包装前在产品上形成初步的外皮时，大约类似于这样的最小量就足够了，例如组合物重量的0.05至0.2%、更优选0.1至0.2%。9包装前在产品上形成初步外皮的实施方案中，优选使用更大量的催化剂，优选至少使用组合物重量的0.2%并且更优选0.2至2.0重量％。然而，应当指出，在合理范围内，更大量的催化剂没有不良影响，因此如果需要的话可以使用比推荐的最大值更高的量。一份装的室温硬化硅氧垸弹性体可以以许多直接并且使用者友好的方式包装并且运送给消费者，条件是将包装设计成气密和湿气密封的，以防止过早固化。因此，可以看到在向消费者提供可以由个人出于他的舒适、安全、乐趣或刺激而成型的产品上的可定制部件方面存在许多优点和商业机会，而这样做的尝试至今对许多使用者还是昂贵的(prohibitive)。通过遵循以上列出的优选条件，可以提供具备以下特征的定制产品的方法对于非专家而言比任何现有方法都更容易一份装的-不需要最终使用者混合-按照需要简单施加压力即可以固化不需要温度变化以形成形状不需要特殊工具以形成形状不需要温度变化以固化在室温可成型和固化可以容易地结合到工业模塑加工中的产品中具有足够高的可塑性，因而未固化的材料不会塌落或下陷具有足够高的可塑性，因而未固化的材料在由最终使用者成型之前不会在组装、包装和储存阶段变形具有足够高的可塑性，因而未固化的材料可以用手容易且舒适地成型，并且可以通过处理和平滑来保持或获得光滑的表面未固化的制剂可以任选地为自粘性，因此可以通过将它们直接施加于基体而获得粘合未固化的制剂可以备选地被施加于涂底料的基体，以获得牢固的粘结剂结合-这将提供更强的结合，这种更强的结合将是使用本发明的材料部件工业制造的产品的优点固化成有回弹性且坚韧的成品，该成品可以是防水的并且在极端温度-至250。C是舒适的。在允许由最终使用者固化之前，将未固化的本发明组合物包装在防湿的包装中。在将本发明的组合物工业模塑为另一个产品中的部件的情况下，可以将这种包装描述得更像密封。这种包装可以是浸渍、喷射或刷上的、以液体形式工业使用的密封材料。这种包装还可以是轻质板材如敷金属的塑料或箔，它将密封作为包围本发明组合物的防潮层。作为另外的备选方案，产品可以作为整体包装在防潮的包装材料中，例如在防湿盒中。在将本发明的组合物独立于其它产品直接供给给使用者的情况下，包装也是防湿的，并且可以是金属桶或其它容器，或敷金属的塑料或箔，或组合物可以被浸渍、喷射或刷涂上如上的防潮层。作为另外且优选的备选方案，可以以香肠肠衣的方式，将组合物装入与所容纳的组合物的形状相符的柔性防湿外壳中。本发明的组合物可以以被挤出作为带、衬垫或块状并置于一次性使用包装的形式供给给最终消费者。组合物可以以防止大气水分进入的任何方式包装。这包括包装在预成型的塑料或金属容器中，条件是封闭的方式是气密的，并且制成容器的材料即使在温暖和潮湿的环境条件下(优选不大于100%的相对湿度和40°C)也提供合适的防潮层。备选地，可以将本发明的组合物松散地包装于包或袋或泡罩包装中，条件是密封的方法(典型地热封或粘结剂密封)和形成包或袋的材料即使在温暖和潮湿的环境条件下也提供合适的防潮层。合适的这种材料可以是敷金属的聚酯膜或层压膜结构或用特定防潮层涂层(例如某些硅烷)处理的膜或结合这些选择中的多于一种的材料。这种材料可广泛商购用于在食品和其它水分敏感材料的防腐中使用。任选地，在所有散包装的情况下，可以在包装中加入吸湿剂如活化硅胶或分子筛，典型地为含有干燥剂的多孔织物/塑料/纸袋的形式。除了散包装以外，当包装材料经得起处理时，可以使用真空包装或收縮包装。对于包括真空包装或收縮包装的所有包装选择，可以在进行包装之前将本发明的组合物预成型为所需的形状。本发明的组合物还可以以用其未固化的形式预涂布到基体上(例如向器械的手柄)的方式包装，条件是包覆的器械具有适于用合适的防潮层包装膜收縮包装或真空包装其整体的形式和尺寸。备选地，在可以使用真空包装或收缩包装的所有情况中，所述材料可以用在固化/干燥/冷却时形成合适的水分-蒸汽不可渗透涂层的液体物质涂布。这种物质可以是熔融聚合物或蜡；以溶剂溶液或分散体，或可聚合组分的混合物涂布的聚合物或蜡，所述可聚合组分在涂布之后反应，从而形成连续的水分-蒸汽不可渗透涂层。这种涂层可以是刚性的或柔性的。柔性涂层具有允许在移除包装之前使未固化的材料进一步成型的益处。刚性涂层具有帮助在组装、包装、储存和出售的过程中防止变形的益处。在使本发明的组合物在生产时模塑成产品的实施方案中，在模塑后，所述材料可以暴露于水分有限的时间，以允许仅表面固化，从而形成外皮。然后可以通过用具有充分的防潮层的材料将模塑的部件密封或包装而使固化停止。在生产阶段固化表面的优点可以是允许在某些区域中在模塑部件和基体之间形成粘结剂结合，或降低在组装、包装、出售的过程中，或在使用者购买之后在成型形状时由于错误而使部件变形的可能。尽管表面被固化，但是在该固化表面之下，组合物仍是可成型的，并且如果开始仅允许表面处较浅的区域固化，则模塑的部件将基本上保持可由最终使用者模塑。在生产时使模塑部件的表面固化的另一优点是其允许在部件上永久地模塑纹理、图案、压花或印花，同时仍然允许部件的大体形状在稍后的阶段，多半由最终使用者成型。通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。实施例用于以下实施例1-7的一般程序如下在温度和湿度的环境条件下将羟基封端的聚(二甲基硅氧烷)与填料混合。然后将该预混合料转移到干燥的环境(湿度<20%)中并且混入交联剂，随后混入催化剂和任意其它组分。一旦混合完成，就使混合的组合物返回到温度和湿度的环境条件，在该条件下观察固化行为。当成型的聚合物不再能被再成型并且达到一致的硬度时，就认为固化完成。在省略交联剂和催化剂以防止测量过程中的固化的条件下，制备所准备用于评价威廉姆斯可塑性的样品。不认为这些组分的省略对所测量的可塑性具有明显影响。实施例l非粘性组合物使用以下组分lO.Og羟基封端聚(二甲基硅氧烷)流体，粘度350,000mPas(来自GEBayerSilicones的SiloprenC350)I.5g经处理的热解法二氧化硅(来自Cabot的Cab-o-silTS530)II.0g滑石(来自Univar的200目Magsil)(干燥)0.75g甲基三(甲基乙基酮月亏)硅烷，来自Fluorochem0.03g二月桂酸二丁基锡，95%，来自Aldrich0.15g颜料(HolcosilNSRed,HollandColours)在混合之后，将弹性体成型为两个直径15mm的小球，并且监控固化。发现材料提供良好的定性物理性能，即表面和整体材料触感、纹理、工作时间和完全固化时间、回弹性、抗撕裂性和耐磨性。当用手成型样品时，发现未固化的材料在手上留下略过多的残留物-此样品处于未固化材料的可塑性的可接受范围的下端。所述材料的性质显示在表1中。表l工作时间(直至表面开始形成外皮)15分钟样品有弹性的时间5小时固化时间(完全固化)<24小时未固化材料定性分析光滑、易于成型和获得细节、在固化过程中表现出一些塌落固化材料定性分析有回弹性、坚硬且坚韧测试了相同制剂的固化样品的物理性质。如以下的表2中所示，观察到了优异的材料强度、粘附性和耐磨性粘附性是在铝基体上测试的。将铝板用硅垸增粘剂(SS4004P，GEBayerSilicones)底层涂布。测试剥离强度并且将结果显示在以下的表2中。表2物理性质测试结果拉伸强度1.96MPa模量1001.95%断裂伸长率125%平均剥离强度1.86N/mmDIN磨损298实施例2自粘性组合物使用以下组分10.0g羟基封端聚(二甲基硅氧烷)流体，粘度350,000mPas(来自GEBayerSilicones的SiloprenC350)I.5g经处理的热解法二氧化硅(来自Cabot的Cab-o-silTS530)II.0g滑石(来自Univar的200目Magsil)(干燥)0.75g甲基三(甲基乙基酮月亏)硅烷，来自Fluorochem0.03g二月桂酸二丁基锡，95%，来自Aldrich0.15g颜料(HolcosilNSRed，HollandColours)0.54gSS4004P(硅烷，GEBayerSilicones)如实施例1中那样将样品成型。观察固化行为和定性分析，并且将结果报告在表3中。14<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>如实施例1中那样将样品成型以测试自粘性。在混合完成之后立即将样品涂布到以下未经底层涂布的表面上，并且观察150分钟和17小时时的粘附性。在150分钟之后观察到了对玻璃、不锈钢和铝的良好粘附性，并且在17小时之后观察到了对玻璃、不锈钢、木材和铝的优异粘附性。实施例3-5为了测量威廉姆斯可塑性，在省略催化剂和交联剂的条件下制备这些制剂。结果显示在以下的表4中<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>除了在实施例4和5中使用的硅氧烷流体是Rhodia48V以外，所使用的材料与实施例1和2中一样。认为实施例3的可塑性处于本申请可接受的可塑性的低端。实施例6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在本配方中，使样品模塑成型，通过暴露于大气水分使表面固化，然后通过将样品包装在具有充分防潮层的材料中而使固化停止。使用以下组分10.0g羟基封端聚(二甲基硅氧垸)流体，粘度350,000mPas(来自GEBayerSilicones的SiloprenC350)1.5g经处理的热解法二氧化硅8.0gMagsil金刚石型滑石(MagsilDiamondTalc)1.4g甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷，来自Fluorochem0.1g二月桂酸二丁基锡，95%，来自Aldrich0.15g颜料(HolcosilNSRed,HollandColours)在混合之后，将弹性体成型为6个直径20mm的小锭，并且在21°C暴露于50%湿度的大气2小时。在2小时时，发现外皮为1.3mm厚，并且是坚韧且有弹性的。在该外皮下面，发现材料仍然是未固化的，并且发现可以将该样品成型为受限于外部外皮的固化形状的各种形状。将样品中的5个包装在热封的聚合物膜(具有在25°C75%RH的条件下O.lg/M2/24小时的防潮层)中。在每周和更长的间隔将这些样品打开，并且发现在将样品包装之后外皮没有变厚。当将各个样品暴露于大气水分(平均50%湿度，2rC)时，样品在24小时后固化至3-5mm的厚度。观测固化样品的物理性质，并且观测到了优异的材料强度和耐磨性。测试相同配方的6个样品对铝的粘附性将6个铝板片用硅烷增粘剂(SS4004P，GEBayerSilicones)底层涂布。将样品成型于铝板的表面上，在外侧边缘处厚度为1mm以及在样品的中心处厚度为3mm处测量。使样品暴露于大气水分(50%湿度，21°C)2小时的时间，之后将样品中的3个包装到热封的聚合物膜(具有在25°C75%RH的条件下O.lg/M2/24小时的防潮层)中。立即观察一个样品的粘附性，发现在样品为lmm厚的边缘处粘附性优异，并且将该样品固化。随时间观测剩余的5个样品，并且发现在包装之后外皮没有进一步发展。发现完全固化的样品与铝片的粘附性是优异的。权利要求1.一种一份装的可室温固化的硅氧烷弹性体组合物，其中未固化的所述组合物具有80mm至900mm的威廉姆斯可塑性。2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述威廉姆斯可塑性为90至900mm。3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述威廉姆斯可塑性为400至900mm。4.根据权利要求3所述的组合物，其中所述威廉姆斯可塑性为440至900mm。5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含室温硬化硅氧院弹性体组分；和足以将所述威廉姆斯可塑性增加到80至900mm的值的填料。6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物包含室温硬化硅氧垸弹性体三或四官能可水解硅烷交联剂；催化剂；和，一种或多种填料。7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，所述组合物被包装在基本上不含水分的包装中。8.根据权利要求7所述的组合物，所述组合物被装入与所容纳的所述组合物的形状相符的柔性防湿外壳中。9.一种具有由根据权利要求1至6中任一项所述的组合物形成的手柄的产品，至少使所述手柄保持在基本上不含水分的条件下。10.—种制备模塑产品的方法，其中允许根据权利要求1至6中任一项所述的组合物在大气中部分固化以在其表面上形成外皮，然后包装在气密且无空气的包装中以抑制进一步固化。全文摘要通过制备具有高的初始未固化可塑性、尤其是威廉姆斯可塑性为80至900mm的一份装的硅氧烷RTV组合物，可以制备由消费者简单且方便地模塑成各种形状的制剂，这些制剂一旦被模塑就将在固化过程中精确地保持它们的形状，而不会塌落或流动。文档编号C08K5/54GK101616979SQ200780050641公开日2009年12月30日申请日期2007年11月29日优先权日2006年11月30日发明者托马斯·道登,扬·默斯,斯蒂芬·韦斯托尔,简·玛丽·德勒汉蒂申请人:三佛莫有限公司