专利名称：多元醇组合物、发泡用组合物和聚氨酯泡沫的制作方法
技术领域：
本发明涉及多元醇组合物、发泡用组合物和聚氨酯泡沫，详细而言涉及多元醇组 合物、由该多元醇组合物调制而成的发泡用组合物和由该发泡用组合物得到的聚氨酯泡 沫。
背景技术：
作为汽车等的结构部件，一直以来使用硬质聚氨酯泡沫。这样的硬质聚氨酯泡沫， 通常通过配合混合有芳香族类聚酯型多元醇和聚醚型多元醇的多元醇混合物、和多异氰酸 酯，并使其发泡而得到。另外，在该用途中，硬质聚氨酯泡沫需要优异的机械强度和高连续气泡率。因此， 在多元醇混合物中，主要由芳香族类聚酯型多元醇确保机械强度、主要由聚醚型多元醇调 节独立气泡率，从而确保这些需求物性。例如，为了得到具有优异机械特性的连续气泡结构的硬质聚氨酯泡沫，提出了使 用混合有羟值为315mgK0H/g的邻苯二甲酸类聚酯型多元醇、羟值为281mgK0H/g的聚氧丙 烯三醇和羟值为28mgK0H/g的聚氧乙烯氧丙烯三醇的多元醇混合物的方案(例如，参照下 述专利文献1)。专利文献1 日本特开2004-352835号公报
发明内容
但是，在上述专利文献1中记载的多元醇混合物中，各多元醇成分彼此之间的相 溶性容易下降，有时不能发泡。本发明的目的在于提供一种相溶性优异、能够得到优异的机械强度、并且能够确 保高连续气泡率的多元醇组合物，由该多元醇组合物调制而成的发泡用组合物，和由该发 泡用组合物得到的聚氨酯泡沫。为了达到上述目的，本发明的多元醇组合物的特征在于，含有羟值为300 500mgK0H/g、平均官能团数为2.0 2. 5的芳香族类聚酯型多元醇；羟值为100 250mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和 羟值为15 40mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0、氧化乙烯含量为14重量％以下的、主 要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。另外，在本发明的多元醇组合物中，优选所述长链聚醚型多元醇由聚氧丙烯单元 构成。另外，在本发明的多元醇组合物中，优选相对于100重量份所述芳香族类聚酯型 多元醇，所述中链聚醚型多元醇的配合比例为30 200重量份；相对于100重量份所述芳 香族类聚酯型多元醇，所述长链聚醚型多元醇的配合比例为10 200重量份。另外，在本发明的多元醇组合物中，优选还含有羟值为300 480mgK0H/g、平均官 能团数为3. 0 6. 0的短链聚醚型多元醇。
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另外，在本发明的多元醇组合物中，优选相对于100重量份所述芳香族类聚酯型 多元醇，所述短链聚醚型多元醇的配合比例为50 450重量份。另外，在本发明的多元醇组合物中，优选还含有一缩二丙二醇，所述多元醇组合物 的平均羟值为250 330mgK0H/g。另外，本发明的发泡用组合物的特征在于由多元醇组合物、多异氰酸酯、催化剂、 发泡剂和整泡剂调制而成，其中，所述多元醇组合物含有羟值为300 500mgK0H/g、平均 官能团数为2. 0 2. 5的芳香族类聚酯型多元醇；羟值为100 250mgK0H/g、平均官能团 数为2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和羟值为15 40mgK0H/g、 平均官能团数为2.0 4.0、氧化乙烯含量为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的 长链聚醚型多元醇。另外，在本发明的发泡用组合物中，优选所述多异氰酸酯是下述通式(1)所示的 多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯，所述多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯由n为0的二苯甲烷二 异氰酸酯50 70重量％和n为1以上的多核体30 50重量％构成，所述二苯甲烷二异 氰酸酯由4，4' - 二苯甲烷二异氰酸酯75 95重量％、2，4' - 二苯甲烷二异氰酸酯5 25重量％和2,2' - 二苯甲烷二异氰酸酯5重量％以下的成分构成。 (在通式(1)中，n表示0以上的整数。)另外，本发明的聚氨酯泡沫的特征在于通过使发泡用组合物发泡而得到，该发泡 用组合物由多元醇组合物、多异氰酸酯、催化剂、发泡剂和整泡剂调制而成，其中，所述多元 醇组合物含有羟值为300 500mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 2. 5的芳香族类聚酯型 多元醇；羟值为100 250mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0的、由聚氧丙烯单元构成的 中链聚醚型多元醇；和羟值为15 40mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0、氧化乙烯含量 为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。本发明的多元醇组合物的相溶性优异，所以能够促进由该多元醇组合物调制而成 的本发明的发泡用组合物良好发泡。因此，本发明的聚氨酯泡沫能够得到优异的机械强度， 并且能够确保高连续气泡率。其结果，本发明的聚氨酯泡沫适合用于各种结构体的构成物品，尤其是绝热材料 和吸音材料。
具体实施例方式本发明的多元醇组合物含有芳香族类聚酯型多元醇、中链聚醚型多元醇和长链聚 醚型多元醇。芳香族类聚酯型多元醇，例如可以通过使芳香族羧酸与多元醇以多元醇的羟基相 对于芳香族羧酸的羧基过量的比例缩聚而得到。为了确保机械强度，含有芳香族羧酸，作为该芳香族羧酸，例如可以列举邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、萘二羧酸、偏苯三酸等具有2个以上羧基的芳 香族化合物等。优选列举邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐。这些芳香族羧酸可以单独使用或2 种以上并用。作为芳香族类聚酯型多元醇中的多元醇，例如可以列举乙二醇、一缩二乙二醇、 二缩三乙二酉享、丙二酉享(propylene glycol) (1, 2_丙二酉享)、亚丙基二酉享(trimethylene glycol)、1，3或1，4_ 丁二醇、己二醇、癸二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇 等具有2个以上羟基的多元醇等。优选列举乙二醇、丙二醇、一缩二乙二醇。这些多元醇可 以单独使用或2种以上并用。另外，芳香族类聚酯型多元醇还可以列举在通过上述缩聚得到的产物上加聚氧化 乙烯和/或氧化丙烯等而得到的物质等。作为那样的芳香族类聚酯型多元醇，可以列举具有末端羟基的聚氧乙烯单元 [(CH2CH20)n]和/或聚氧丙烯单元[(CH(CH3)CH20)n]与缩聚后的芳香族类聚酯型多元醇的 羟基结合的芳香族类聚酯聚醚型多元醇。这种芳香族类聚酯型多元醇的羟值(0H值)为300 500mgK0H/g，优选为300 400mgK0H/g。平均官能团数为2. 0 2. 5，优选为2. 0 2. 3。如果芳香族类聚酯型多元醇的羟值超过上述范围，就会产生脆性。另一方面，如果 未达到上述范围，得到的聚氨酯泡沫就会变得过软。另外，如果芳香族类聚酯型多元醇的平均官能团数超过上述范围，芳香族聚酯型 多元醇的粘度就会变得过高，使用困难。另一方面，如果未达到上述范围，耐热性就会下降。为了提高相溶性，含有中链聚醚型多元醇，该中链聚醚型多元醇可以通过使氧化 丙烯与水、多元醇类、多价胺类、氨等起始物加聚而得到。作为多元醇类，可以列举例如乙二醇、一缩二乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇等2 元脂肪族醇类，例如丙三醇、三羟甲基丙烷等3元脂肪族醇类，例如季戊四醇、一缩二丙三 醇等4元脂肪族醇类等的2元 4元的脂肪族多元醇类。作为多价胺类，可以列举例如甲胺、乙胺等2价脂肪族胺类，例如单乙醇胺、二乙 醇胺、三乙醇胺等3价脂肪族胺类，例如乙二胺等4价脂肪族胺类等的2价 4价的脂肪族 胺类，或者例如苯胺、甲苯二胺等2价或4价的芳香族胺类等。这些起始物可以单独使用或2种以上并用。作为这些起始物，优选列举多元醇类，更优选列举3元脂肪族醇类，特别优选列举
丙三醇。并且，中链聚醚型多元醇通过使氧化丙烯与上述起始物加聚，以含有末端羟基的 聚氧丙烯单元与起始物的官能团(羟基或氨基)结合的聚醚型多元醇得到。这种中链聚醚型多元醇的羟值为100 250mgK0H/g，优选为100 230mgK0H/g， 更优选为145 230mgK0H/g。平均官能团数为2. 0 4. 0，优选为2. 2 3. 8，更优选为 2 5 “ 3 5 o如果中链聚醚型多元醇的羟值超过上述范围，聚氨酯泡沫的伸长率就会过度增 大。另一方面，如果羟值未达到上述范围，相溶性就会下降。另外，如果中链聚醚型多元醇 的平均官能团数在上述范围以外，相溶性就会下降。相对于100重量份芳香族类聚酯型多元醇，中链聚醚型多元醇的配合比例例如为30 200重量份，优选为35 100重量份。在中链聚醚型多元醇的配合比例超过上述范围 时，有时耐热性会下降。另一方面，在未达到上述范围时，有时相溶性会下降。为了提高连续气泡率，含有长链聚醚型多元醇(作为连通化剂)，该长链聚醚型多 元醇主要通过使氧化丙烯加聚而得到。S卩，长链聚醚型多元醇通过主要使氧化丙烯与上述起始物加聚，主要以具有末端 羟基的聚氧丙烯单元与起始物的官能团(羟基或氨基)结合的聚醚型多元醇得到。另外，也可以在使氧化丙烯与长链聚醚型多元醇加聚后，进一步使氧化乙烯加聚。 此时，聚氧丙烯单元与起始物的官能团结合，接着具有末端羟基的聚氧乙烯单元与其结合， 以氧化丙烯氧化乙烯嵌段共聚物得到。长链聚醚型多元醇的氧化乙烯含量为14重量％以下，优选为13重量％以下，更优 选为0重量％ (即，长链聚醚型多元醇只由聚氧丙烯单元构成的情况)。如果长链聚醚型多 元醇只由聚氧丙烯单元构成，能够使机械强度提高。这种长链聚醚型多元醇的羟值为15 40mgK0H/g，优选为20 34mgK0H/g，更优 选为28 34mgK0H/g。平均官能团数为2. 0 4. 0，优选为2. 2 3. 8，更优选为2. 5 3 5 o如果长链聚醚型多元醇的羟值超过上述范围，连续气泡率就会下降，透气量减少。 另一方面，如果羟值未达到上述范围，相溶性就会下降。另外，如果长链聚醚型多元醇的平 均官能团数在上述范围以外，相溶性就会下降。相对于100重量份芳香族类聚酯型多元醇，长链聚醚型多元醇的配合比例例如为 10 200重量份，优选为10 75重量份。在长链聚醚型多元醇的配合比例超过上述范围 的情况下，在调制发泡用组合物、形成聚氨酯泡沫时，有时会形成泡孔(cell)稍粗的聚氨 酯泡沫。另一方面，在未达到上述范围的情况下，有时连续气泡率下降、透气量减少。另外，在该多元醇组合物中还可以含有短链聚醚型多元醇和一缩二丙二醇。为了提高聚氨酯泡沫的耐热性和尺寸稳定性，任意地含有短链聚醚型多元醇，该 短链聚醚型多元醇例如可以通过使氧化丙烯和/或氧化乙烯与起始物加聚而得到。作为起始物，除了上述2价 4价的起始物以外，例如可以列举山梨糖醇等6元脂 肪族醇类和蔗糖等8元脂环式醇类等。这些起始物可以单独使用或2种以上并用。作为这些起始物，优选列举多元醇类，更优选列举2元、3元或6元的脂肪族多元醇 类。并且，短链聚醚型多元醇通过使氧化丙烯和/或氧化乙烯与上述起始物加聚而得 到。由此，短链聚醚型多元醇以具有末端羟基的聚氧丙烯单元和/或聚氧乙烯单元与 起始物的官能团(羟基或氨基)结合的聚醚型多元醇得到。优选列举只是具有末端羟基的 聚氧丙烯单元与起始物的官能团结合的聚醚型多元醇，即只使氧化丙烯加聚得到的聚醚型 多元醇。这种短链聚醚型多元醇的羟值例如为300 480mgK0H/g，优选为300 450mgK0H/g,更优选为300 400mgK0H/g。平均官能团数例如为3. 0 6. 0，优选为3. 0 5. 0，更优选为3. 0 4. 0。如果短链聚醚型多元醇的羟值超过上述范围，有时连续气泡率会下降、透气量减
7少。另一方面，如果羟值未达到上述范围，有时耐热性的提高变得不充分。另外，如果短链 聚醚型多元醇的平均官能团数在上述范围以外，有时相溶性会下降。
相对于100重量份芳香族类聚酯型多元醇，短链聚醚型多元醇的配合比例例如为 50 450重量份，优选为50 200重量份。在短链聚醚型多元醇的配合比例超过上述范围 的情况下，在调制发泡用组合物、形成聚氨酯泡沫时，有时产生部分收缩。另一方面，在未达 到上述范围的情况下，有时无法得到耐热性和尺寸稳定性提高的效果。为了调节多元醇组合物的平均羟值或者改善相溶性，任意地含有一缩二丙二醇。相对于100重量份芳香族类聚酯型多元醇，一缩二丙二醇的配合比例例如为10 70重量份，优选为10 30重量份。在一缩二丙二醇的配合比例超过上述范围时，有时多元 醇组合物的平均羟值过度上升，在聚氨酯泡沫中产生焦化(焦烧)。另一方面，在未达到上 述范围的情况下，有时无法得到耐热性和尺寸稳定性提高的效果。并且，本发明的多元醇组合物可以通过配合芳香族类聚酯型多元醇、中链聚醚型 多元醇、长链聚醚型多元醇和根据需要的短链聚醚型多元醇、根据需要的一缩二丙二醇而 得到。这样操作得到的多元醇组合物的平均羟值例如为240 330mgK0H/g，优选为 260 320mgK0H/g。在多元醇组合物的平均羟值超过上述范围时，有时会产生焦化。另一 方面，在未达到上述范围时，有时聚氨酯泡沫变软或者耐热性变得不充分。此外，为了得到本发明的聚氨酯泡沫，首先，由本发明的多元醇组合物、多异氰酸 酯、催化剂、发泡剂和整泡剂调制本发明的发泡用组合物。进一步具体而言，首先混合多元 醇组合物、发泡剂和整泡剂，在该混合物(0H成分)中依次添加催化剂和多异氰酸酯。作为发泡剂，可以使用制造聚氨酯泡沫通常使用的公知的发泡剂。作为这种发泡 齐U，可以列举例如水，例如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯 甲烷、三氯三氟乙烷、二溴四氟乙烷、四氯化碳等的卤代脂肪族烃类发泡剂等。这些发泡剂 可以单独使用或2种以上并用。优选列举水。相对于100重量份多元醇组合物，发泡剂的配合比例例如为2. 0 8. 0重量份，优 选为2. 0 7. 0重量份，更优选为3. 5 6. 5重量份。作为整泡剂，可以使用制造聚氨酯泡沫通常使用的公知的整泡剂，例如可以列举 硅氧烷一氧化亚烷基嵌段共聚物等。相对于100重量份多元醇组合物，整泡剂的配合比例例如为0. 5 5. 0重量份，优 选为1. 0 4. 0重量份。另外，可以根据需要，以适当的配合比例在OH成分中进一步配合扩链剂、阻燃剂、 着色剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等添加剂。作为多异氰酸酯，可以使用制造聚氨酯泡沫通常使用的公知的多异氰酸酯。作为 这样的多异氰酸酯，可以列举例如2，4_或2，6_甲苯二异氰酸酯(TDI)、亚苯基二异氰酸 酯、萘二异氰酸酯(NDI)、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯(Pure MDI)等的芳香族多异氰酸 酯，例如1，3_或1，4_苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)等的芳香脂肪族多异氰酸酯，例如六亚 甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯等的脂肪族多异氰酸酯，例如3-异氰酸甲酯 基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、4，4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)(H12MDI)、 1，3_或1，4_双(异氰酸甲酯基)环己烷(H6XDI)、双(异氰酸甲酯基)降冰片烷(NBDI)等的脂环族多异氰酸酯，以及这些多异氰酸酯的多元醇改性体、碳二亚胺改性体、双缩脲改性 体、脲基甲酸酯改性体、多聚物(二聚物以上的多核体)、或者多亚甲基多亚苯基多异氰酸 酯(粗MDI、聚MDI)等。这些多异氰酸酯可以单独使用或2种以上并用。优选列举多亚甲 基多亚苯基多异氰酸酯(粗MDI)。进一步具体而言，这种多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯可以用下述通式(1)表示。 (在通式(1)中，η表示O以上的整数。)多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯是由二苯甲烷二异氰酸酯(通式(1)中，η为O时， MDI，2核体)与多核体(通式(l)，n为1以上时，3核体以上的多核体)构成的粗MDI。多 亚甲基多亚苯基多异氰酸酯中各成分的含有比例，MDI例如为50 70重量％，优选为55 65重量％。多核体例如为30 50重量％，优选为35 45重量％。另外，MDI由4，4' _MDI、2，4' -MDI和任意含有的2，2‘ -MDI的成分构成，各成 分的含有比例，4，4' -MDI例如为75 95重量％，优选为80 90重量％ ;2，4' -MDI例 如为5 25重量％，优选为10 20重量％;2，2' -MDI例如为5重量％以下，优选为2重 量％以下。多异氰酸酯的配合比例，例如以发泡用组合物的异氰酸酯指数(相对于多元醇组 合物中的羟基100当量的异氰酸酯基的当量)计，例如为60 500，优选为100 150。作为催化剂，可以使用制造聚氨酯泡沫通常使用的公知的催化剂。作为这样的催 化剂，可以列举例如三乙胺、三亚乙基二胺、N，N-二甲氨基己醇、N-甲基吗啉等的叔胺类， 例如四乙基氢氧化铵等的季铵盐，例如咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等的胺类催化 齐U;例如乙酸锡、辛酸锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基氯化锡等的有机锡类化合物，例如辛酸 铅、环烷酸铅等的有机铅类化合物，例如环烷酸镍等的有机镍类化合物等有机金属类催化 剂等。这些催化剂可以单独使用或2种以上并用。优选列举胺类催化剂。相对于100重量份多元醇组合物，催化剂的配合比例例如为0. 1 1. 0重量份，优 选为0. 2 0. 5重量份。接着，配合发泡用组合物的各成分使其发泡。进一步具体而言，在多元醇组合物、 发泡剂、整泡剂和根据需要添加的添加剂的混合物(0H成分)中，依次添加催化剂和多异氰 酸酯，调制发泡用组合物，使其发泡。由此，能够得到本发明的聚氨酯泡沫。发泡用组合物的发泡可以使用例如铸型(敞式铸型，open mould)方式、平板(连 续平板)方式、喷雾方式等。并且，在上述多元醇组合物中，由于相溶性优异，能够促进由该多元醇组合物调制 的发泡用组合物良好发泡。因此，在得到的聚氨酯泡沫中，能够得到优异的机械强度，并且 能够确保高连续气泡率。其结果，聚氨酯泡沫能够以硬质聚氨酯泡沫得到，可以用于各种结构体的构成部 件，具体而言可以用于车辆(汽车、电车等)、船舶、航空器、房屋、楼房等的构成部件(顶棚材料等)。优选用作绝热材料和吸音材料。 实施例以下，通过实施例和比较例具体地说明本发明，但本发明并不限定于此。1)使用以下原料。
(芳香族聚酯型多元醇)芳香族聚酯型多元醇A 通过使邻苯二甲酸酐与乙二醇和一缩二乙二醇开环聚合 后，使氧化丙烯加聚而得到的产物。羟值365mgK0H/g、平均官能团数2。芳香族聚酯型多元醇B:通过使邻苯二甲酸酐与一缩二乙二醇缩聚而得到的产 物。羟值440mgK0H/g、平均官能团数2。(中链聚醚型多元醇)中链聚醚型多元醇C 通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羟值160mgK0H/g、平均官能团数3。G-250 商品名(PPG-Triol系列，三井化学聚氨酯社生产)。通过将丙三醇作为起 始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧丙烯三醇。羟值250mgK0H/g、平均官能团数3。中链聚醚型多元醇D 通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羟值280mgK0H/g、平均官能团数3。(长链聚醚型多元醇)长链聚醚型多元醇E 通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚氧 丙烯三醇。羟值34mgK0H/g、平均官能团数3。长链聚醚型多元醇F 通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙烯和氧化乙烯依次加 聚而得到的聚醚三醇。氧化乙烯含量14重量％。羟值28mgK0H/g、平均官能团数3。长链聚醚型多元醇G 通过将丙三醇为起始物，使氧化丙烯和氧化乙烯依次加聚 而得到的聚醚三醇。氧化乙烯含量15重量％。羟值28mgK0H/g、平均官能团数3。(短链聚醚型多元醇)短链聚醚型多元醇H:通过将季戊四醇作为起始物，使氧化丙烯加聚而得到的聚 氧丙烯四醇。羟值350mgK0H/g、平均官能团数4。S0R-400 商品名(三井化学聚氨酯社生产)。通过将山梨糖醇作为起始物，使氧 化丙烯加聚而得到的聚氧丙烯己醇。羟值400mgK0H/g、平均官能团数6。G-410 商品名(三井化学聚氨酯社生产)。通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙 烯加聚而得到的聚氧丙烯三醇。羟值400mgK0H/g、平均官能团数3。GR-09 商品名(三井化学聚氨酯社生产)。通过将丙三醇作为起始物，使氧化丙 烯和氧化乙烯依次加聚而得到的聚醚型多元醇。氧化乙烯含量15重量％。羟值400mgK0H/ g、平均官能团数3。(发泡剂)水(整泡剂)SRX-280A 商品名(硅氧烷-氧化亚烷基嵌段共聚物、DowComing Toray Co.，Ltd. 生产)
SRX-294A 商品名(硅氧烷-氧化亚烷基嵌段共聚物、DowComing Toray Co.，Ltd. 生产)(催化剂)KA0LIZER No. 25 商品名(N，N- 二甲氨基己醇、花王株式会社生产)MINICO R_9000:商品名(咪唑类、Katsuzai Chemicals Corporation 生产)(多异氰酸酯)粗MDI :MDI/多核体=60 重量％/40 重量％、4，4' -MDI/2,4' -MDI/2,2' -MDI =90重量％ /9重量％ /1重量％2)聚氨酯泡沫的制造按照下述表1的配方，调制含有芳香族类聚酯型多元醇、中链聚醚型多元醇(不包括比较例1)、长链聚醚型多元醇、短链聚醚型多元醇(不包括实施例5、12和13)和一缩二 丙二醇(不包括实施例11和12)的多元醇组合物。在该多元醇组合物中混合发泡剂和整 泡剂。之后，用手动搅拌器对混合后的多元醇组合物(0H成分)进行搅拌，在其中添加催 化剂，搅拌5秒钟后，立即根据表1的异氰酸酯指数添加多异氰酸酯并混合，得到发泡用组 合物，将其投入发泡箱中进行发泡，使其固化。将得到的聚氨酯泡沫在室温静置1天。其中， 在比较例1和2中，发泡用组合物的发泡不良，另外，在比较例3中，在发泡中收缩。3)评价在各实施例和各比较例中，在调制多元醇组合物时评价其相溶性。另外，在发泡 中，测定实施例1 17和比较例3的乳白时间和实施例1 17的凝胶时间。另外，按照 JIS K 6400(1997年)分别测定实施例1 17的聚氨酯泡沫的密度、透气量、拉伸强度、伸 长率和玻璃化温度。另外，在各实施例和各比较例中，观察聚氨酯泡沫的泡孔(cell)的发 泡和泡孔的状态。在表1中表示这些结果。 其中，所述说明以上本发明示例的实施方式，但这只不过是例示，不是限定地解释。对于本领域技术人员而言明确的本发明的变形例也包括在本申请的范围内。产业上可利用性
通过使由本发明的多元醇组合物调制而成的发泡组合物发泡而得到的聚氨酯泡沫，以硬质聚氨酯泡沫得到，可以用于各种结构体的构成部件，具体而言可以用于车辆(汽 车、电车等)、船舶、航空器、房屋、楼房等的构成部件(顶棚材料等)。
权利要求
一种多元醇组合物，其特征在于，含有羟值为300～500mgKOH/g、平均官能团数为2.0～2.5的芳香族类聚酯型多元醇；羟值为100～250mgKOH/g、平均官能团数为2.0～4.0的、由聚氧丙烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和羟值为15～40mgKOH/g、平均官能团数为2.0～4.0、氧化乙烯含量为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。
2.如权利要求1所述的多元醇组合物，其特征在于所述长链聚醚型多元醇由聚氧丙烯单元构成。
3.如权利要求1所述的多元醇组合物，其特征在于相对于100重量份所述芳香族类聚酯型多元醇，所述中链聚醚型多元醇的配合比例为 30 200重量份，相对于100重量份所述芳香族类聚酯型多元醇，所述长链聚醚型多元醇的配合比例为 10 200重量份。
4.如权利要求1所述的多元醇组合物，其特征在于还含有羟值为300 480mgK0H/g、平均官能团数为3. 0 6. 0的短链聚醚型多元醇。
5.如权利要求4所述的多元醇组合物，其特征在于相对于100重量份所述芳香族类聚酯型多元醇，所述短链聚醚型多元醇的配合比例为 50 450重量份。
6.如权利要求1所述的多元醇组合物，其特征在于还含有一缩二丙二醇，所述多元醇组合物的平均羟值为250 330mgK0H/g。
7.—种发泡用组合物，其特征在于由多元醇组合物、多异氰酸酯、催化剂、发泡剂和整泡剂调制而成，其中，所述多元醇组合物含有羟值为300 500mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 2. 5的芳 香族类聚酯型多元醇；羟值为100 250mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0的、由聚氧丙 烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和羟值为15 40mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0、 氧化乙烯含量为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。
8.如权利要求7所述的发泡用组合物，其特征在于所述多异氰酸酯是下述通式(1)所示的多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯，所述多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯由n为0的二苯甲烷二异氰酸酯50 70重量％和 n为1以上的多核体30 50重量％构成，所述二苯甲烷二异氰酸酯由4，4' - 二苯甲烷二异氰酸酯75 95重量％、2，4' -二 苯甲烷二异氰酸酯5 25重量％和2，2' - 二苯甲烷二异氰酸酯5重量％以下的成分构 成，在通式(1)中，n表示0以上的整数。
9. 一种聚氨酯泡沫，其特征在于通过使发泡用组合物发泡而得到，该发泡用组合物由多元醇组合物、多异氰酸酯、催化 剂、发泡剂和整泡剂调制而成，其中，所述多元醇组合物含有羟值为300 500mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 2. 5的芳 香族类聚酯型多元醇；羟值为100 250mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0的、由聚氧丙 烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和羟值为15 40mgK0H/g、平均官能团数为2. 0 4. 0、 氧化乙烯含量为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。
全文摘要
本发明提供的多元醇组合物含有羟值为300～500mgKOH/g、平均官能团数为2.0～2.5的芳香族类聚酯型多元醇；羟值为100～250mgKOH/g、平均官能团数为2.0～4.0的、由聚氧丙烯单元构成的中链聚醚型多元醇；和羟值为15～40mgKOH/g、平均官能团数为2.0～4.0、氧化乙烯含量为14重量％以下的、主要由聚氧丙烯单元构成的长链聚醚型多元醇。
文档编号C08G18/48GK101848955SQ20088011471
公开日2010年9月29日 申请日期2008年11月6日 优先权日2007年11月9日
发明者井户本雅义, 小幡雅司, 山中健司, 柴田雅昭, 福井浩二, 稻冈克实 申请人:三井化学株式会社