专利名称：羟基化合物、其制备方法、使用了该羟基化合物的预聚物及聚氨酯的制作方法
技术领域：
本发明涉及羟基化合物、其制备方法、采用该羟基化合物而得的预聚物及聚氨酯。
背景技术：
作为用于聚氨酯的原料的多元醇，以往以聚醚二醇或聚酯二醇为主体，由于能够 获得耐热性、耐水解性、耐候性等良好的树脂，因此聚碳酸酯二醇受到关注。但是，聚碳酸酯类树脂的刚性高、拉伸性小，与现有的树脂(特别是聚醚类)相比 存在柔软性缺乏的问题。下述专利文献1揭示了通过在聚碳酸酯二醇的分子内插入醚基而改善断裂伸长 率的方法。即，记载了使在聚碳酸酯二醇的分子内导入醚键而形成的聚醚碳酸酯二醇、多异 氰酸酯和链延长剂反应而得的热塑性聚氨酯。该聚醚碳酸酯二醇通过以下方法制得使环 氧乙烷及/或环氧丙烷与二元醇进行加成反应而生成聚醚二醇，使该聚醚二醇和碳酸酯化 合物进行醇交换反应，馏去副产的醇。下述专利文献2揭示了将聚碳酸酯二醇、有机二异氰酸酯及链延长剂聚合而得的 聚氨酯弹性纤维。聚碳酸酯二醇通过使碳数4 12的二醇和碳酸酯化合物进行醇交换反 应、馏去副产的醇的方法制备。专利文献1 日本专利特开2005-232447号公报专利文献2 日本专利特开平5-339816号公报发明的揭示但是，并不能够说以上专利文献1、2记载的聚氨酯的拉伸物性足够，要求进一步 提高拉伸物性。本发明是鉴于以上情况完成的发明，其目的是提供可制造拉伸物性优良的聚氨酯 的多(一)元醇、使用了该多(一)元醇的预聚物及聚氨酯。 为解决以上问题，本发明提供以下发明。<1>下式(I)表示的羟基化合物，B-Am · · · (I)式中，A及B表示以下基团，m表示1 8的整数，A 具备碳酸酯链和末端羟基的一价基团，该碳酸酯链由单环氧化物开环而得的醚 单元和羰氧单元[-OC(O)-]连结而获得，B:从末端具有m个羟基的聚碳酸酯除去了全部羟基后的m价残基，所述聚碳酸酯 的重复单元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是单环氧化物开环而得的醚单元以外的醚单元。<2>以上<1>记载的羟基化合物，残基B的数均分子量为300 5000，一价基团A 的数均分子量为100 5000，总体的数均分子量为500 15000。<3>以上<1>或<2>记载的羟基化合物，残基B和m个一价基团A的质量比为B/ Am = 1/9 9/1。
<4>以上<1> <3>中任一项记载的羟基化合物，m个一价基团A中还可存在未与 羰氧单元连结的醚基[-0-]，碳酸酯基[-OC(O)-O-]和未与羰氧单元连结的醚基[-0-]的摩 尔比为碳酸酯基/醚基=7/3 10/0。<5>以上< 1 > <4>中任一项记载的羟基化合物，残基B中的R为选自连续的亚甲 基数为3 20的可带碳数1 12的侧链的亚烷基、亚烷基亚芳基及亚芳基的1种以上的 2价基团。<6>以上<1> <5>中任一项记载的羟基化合物，一价基团A中的单环氧化物开环 而得的醚单元是碳数2 20的单环氧化物开环而得的氧化烯基。<7>羟基化合物的制备方法，其特征在于，在聚合催化剂(C)的存在下，使单环氧 化物和二氧化碳的混合物与下式(II)表示的聚碳酸酯反应，制备下式(I)表示的羟基化合 物，B-Am · · · (I)B-(OH)m · · · (II)式中，A及B表示以下基团，m表示1 8的整数，A 具备碳酸酯链和末端羟基的一价基团，该碳酸酯链由单环氧化物开环而得的醚 单元和羰氧单元[-OC(O)-]连结而获得，B:从末端具有m个羟基的聚碳酸酯除去了全部羟基后的m价残基，所述聚碳酸酯 的重复单元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是单环氧化物开环而得的醚单元以外的醚单元。<8>以上<7>记载的羟基化合物的制备方法，所述聚合催化剂(C)为卟啉类金属络 合物催化剂。<9>以上<8>记载的羟基化合物的制备方法，作为所述卟啉类金属络合物催化剂， 采用下式(1)或下式(2)表示的卟啉类金属络合物，
权利要求
下式(I)表示的羟基化合物，B Am···(I)式中，A及B表示以下基团，m表示1～8的整数，A具备碳酸酯链和末端羟基的一价基团，该碳酸酯链由单环氧化物开环而得的醚单元和羰氧单元[ OC(O) ]连结而获得，B从末端具有m个羟基的聚碳酸酯除去了全部羟基后的m价残基，所述聚碳酸酯的重复单元[ OC(O) O R ]的 O R 是单环氧化物开环而得的醚单元以外的醚单元。
2.如权利要求1所述的羟基化合物，其特征在于，残基B的数均分子量为300 5000， 一价基团A的数均分子量为100 5000，总体的数均分子量为500 15000。
3.如权利要求1或2所述的羟基化合物，其特征在于，残基B和m个一价基团A的质量 比为 B/Am = 1/9 9/1。
4.如权利要求1 3中任一项所述的羟基化合物，其特征在于，m个一价基团A中还可 存在未与羰氧单元连结的醚基[-0-]，碳酸酯基[-OC(O)-O-]和未与羰氧单元连结的醚基 [-0-]的摩尔比为碳酸酯基/醚基=7/3 10/0。
5.如权利要求1 4中任一项所述的羟基化合物，其特征在于，残基B中的R为选自 连续的亚甲基数为3 20的可带碳数1 12的侧链的亚烷基、亚烷基亚芳基及亚芳基的 1种以上的2价基团。
6.如权利要求1 5中任一项所述的羟基化合物，其特征在于，一价基团A中的单环氧 化物开环而得的醚单元是碳数2 20的单环氧化物开环而得的氧化烯基。
7.羟基化合物的制备方法，其特征在于，在聚合催化剂(C)的存在下，使单环氧化物和 二氧化碳的混合物与下式(II)表示的聚碳酸酯反应，制备下式(I)表示的羟基化合物，B-Am · · · (I)B-(OH)m · · · (II)式中，A及B表示以下基团，m表示1 8的整数，A 具备碳酸酯链和末端羟基的一价基团，该碳酸酯链由单环氧化物开环而得的醚单元 和羰氧单元[-oc(o)-]连结而获得，B 从末端具有m个羟基的聚碳酸酯除去了全部羟基后的m价残基，所述聚碳酸酯的重 复单元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是单环氧化物开环而得的醚单元以外的醚单元。
8.如权利要求7所述的羟基化合物的制备方法，其特征在于，所述聚合催化剂(C)为卟 啉类金属络合物催化剂。
9.如权利要求8所述的羟基化合物的制备方法，其特征在于，作为所述卟啉类金属络 合物催化剂，采用下式(1)或下式(2)表示的卟啉类金属络合物，
10.如权利要求8或9所述的羟基化合物的制备方法，其特征在于，并用胺类助催化剂。
11.一种预聚物，其特征在于，使权利要求1 6中任一项所述的羟基化合物和多异氰 酸酯化合物(D)反应而得，该羟基化合物中的m在2以上。
12.一种聚氨酯，其特征在于，使权利要求11所述的预聚物和链延长剂(E)反应而得。
全文摘要
本发明提供可制备拉伸物性良好的聚氨酯的羟基化合物。该羟基化合物以B-Am表示。其中，A表示具备碳酸酯链和末端羟基的一价基团，该碳酸酯链由单环氧化物开环而得的醚单元和羰氧单元[-OC(O)-]连结而获得，B表示从末端具有m个羟基的聚碳酸酯除去了全部羟基后的m价残基，所述聚碳酸酯的重复单元[-OC(O)-O-R-]的-O-R-是由除单环氧化物开环而得的醚单元以外的单元形成的基团，m表示1～8的整数。
文档编号C08G18/65GK101977965SQ200980110679
公开日2011年2月16日 申请日期2009年3月19日 优先权日2008年3月25日
发明者大堀留好, 笹尾康行, 铃木千登志 申请人:旭硝子株式会社