专利名称：亲水交联聚合物的制作方法
亲水交联聚合物本申请是申请号为“200680(^8599. 3”，发明名称为“亲水交联聚合物”的发明专利
申请的分案申请。本发明涉及亲水交联聚合物，优选多孔颗粒形式的，还涉及其制备方法和用途。本发明的聚合物是由成链亲水乙烯基醚和交联N，N' -二乙烯基化合物、优选杂环N，N' -二乙烯基化合物的聚合而制备的。亲水、交联、聚合载体材料往往用于诸如色谱法、固相合成或催化领域中。特别，对于用于色谱法中的载体材料来说，这种类型的聚合物应当具有以下性能-材料应当是足够亲水的，特别地，在生物色谱法中的应用是可行的-对于材料来说，如果需要的话，应当能够借助于分离效应物来改性，以便它们的分离性能可以与特定的分离问题相配-聚合物对于水解而言必须是足够稳定的-特别对于高压液相色谱领域的应用来说，材料必须具有足够的压力/流动稳定性-材料应当具有足够的孔径大小另外，应当能够尽可能以简单且可复制的方式制备这种类型的聚合物。WO 03/104294公开了聚乙烯醚，特别用于固相合成。所公开的聚合物通常显示出非常强的溶胀性能。DE 37 14 276和DE 3344912公开了基于乙酸乙烯酯的交联聚合物。为了制备亲水聚合物，乙酸酯基团必须随后进行皂化。WO 9513861公开了用于分离目的的聚乙烯醚，其是通过阳离子聚合而制备的。所述的阳离子聚合必须与复杂的保护基团化学过程相结合来进行。EP 0 266 503公开了交联聚合物，其是由含环氧基团的单体，通过悬浮聚合而制备的。所得的含环氧基团的聚合物于是可以用于生物活性物质的固定。EP 0 482 339公开了基于烯丙基单体的共聚物。特别地，基于EP 0482 339的共聚物包含1，2- 二羟基-3-烯丙氧基丙烷和N，N'-亚甲基双丙烯酰胺，其以商品名 FractoPrep (Merck KGaA, Germany)是市售可得的，关于亲水性、水解稳定性和压力/流动稳定性来说，显示出良好的用于生物色谱法的性能。然而，这种材料的缺点是借助反相悬浮聚合的复杂的制备方法。本发明的目的因此是提供一种亲水聚合载体材料，其关于多孔性、亲水性、水解稳定性和压力/流动稳定性来说满足了以上要求，并且另外在制备上简单。已经发现，使用交联、优选杂环N，N' - 二乙烯基化合物进行亲水取代烷基乙烯基醚的共聚能够制备具有良好性能的亲水聚合物，特别是对生物色谱法而言。该聚合物优选通过悬浮聚合来制备。本发明因此涉及一种基于共聚物的亲水交联聚合物，所述共聚物至少包含a)至少一种通式I的亲水取代烷基乙烯基醚
权利要求
1.基于共聚物的聚合物，所述共聚物至少包含a)至少一种通式I的亲水取代烷基乙烯基醚
2.根据权利要求1的聚合物，其特征在于通式I中的R4是直链或者支链的C1-Cltl烷基，其中一个或多个非相邻的亚甲基可以被0、C = 0、S、S = 0、502、朋、而!1州替代和/或其中一个或多个H原子可以彼此独立地被C「C6-烷基、C5-Cltl-芳基、卤素、NH2、NH(C「C8)烷基、N(C1-C8)烷基^C1-C6-烷氧基或者C1-C6-烷基-OH取代并且其中至少一个OH基团存在于C1-Cltl烷基上或者存在于取代基上，或者脂环族基团，其通常具有5-10个碳原子，其中一个或多个非相邻的亚甲基可以被 0、C = 0、S、S = 0、SO2, ΝΗ、Ν0Η, N替代和/或其中脂环族基团的一个或多个H原子可以彼此独立地被C1-C6-烷基、C5-Cltl-芳基、卤素、NH2、NH(C1-C8)烷基、N(C1-C8)烷基2、C1-C6-烷氧基或者C1-C6-烷基-OH取代，其中至少一个OH基团存在于脂环族环上或者存在于侧链或取代基上。
3.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所用的亲水取代烷基乙烯基醚是通式I 的化合物，其中R4是带有羟基的基团。
4.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所用的亲水取代烷基乙烯基醚是1，2_乙二醇单乙烯基醚、1，3_丙二醇单乙烯基醚、1，4_ 丁二醇单乙烯基醚、1，5_戊二醇单乙烯基醚、1，6_己二醇单乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚或环己烷二甲醇单乙烯基醚。
5.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所用的交联剂是二乙烯基亚乙基脲(1， 3-二乙烯基咪唑啉-2-酮)或二乙烯基亚丙基脲(1，3-二乙烯基四氢嘧啶-2-酮)。
6.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所述聚合物是多孔的，其孔径大小是 2-200nmo
7.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所述聚合物的形式是直径为3-300μ m的颗粒。
8.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所述聚合物已经借助于分离效应物而衍生。
9.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所述聚合物已经借助于通过接枝聚合而附着于该聚合物的结构而衍生。
10.根据权利要求1或2的聚合物，其特征在于所述聚合物已经借助于通过用铈(IV) 催化的接枝聚合而附着于该聚合物的结构而衍生。
11.根据权利要求9的聚合物，其特征在于所述结构是由两种或更多种不同的单体制备的共聚物。
12.—种制备聚合物的方法，其特征在于共聚合通式I的至少一种亲水取代烷基乙烯基醚和至少一种交联剂，所述交联剂符合通式II，
13.根据权利要求12的方法，其特征在于使用通式I的亲水取代烷基乙烯基醚，其中R4是直链或者支链的C1-Cltl烷基，其中一个或多个非相邻的亚甲基可以被0、C = 0、S、 S = 0、SO2, ΝΗ、Ν0Η, N替代和/或其中一个或多个H原子可以彼此独立地被C1-C6-烷基、 C5-C10-芳基、卤素、NH2、NH(C1-C8)烷基、N(C1-C8)烷基 2、C「C6-烷氧基或者 C1-C6-烷基-OH 取代并且其中至少一个OH基团存在于C1-Cltl烷基上或者存在于取代基上，或者脂环族基团，其通常具有5-10个碳原子，其中一个或多个非相邻的亚甲基可以被 0、C = 0、S、S = 0、SO2, ΝΗ、Ν0Η, N替代和/或其中脂环族基团的一个或多个H原子可以彼此独立地被C1-C6-烷基、C5-Cltl-芳基、卤素、NH2、NH(C1-C8)烷基、N(C1-C8)烷基2、C1-C6-烷氧基或C1-C6-烷基-OH取代，其中至少一个OH基团存在于脂环族环上或者存在于侧链或取代基上。
14.根据权利要求12或13的方法，其特征在于进行自由基悬浮聚合。
15.根据权利要求12或13的方法，其特征在于自由基悬浮聚合在作为悬浮介质的水中在至少一种悬浮稳定剂和任选的其它添加剂，优选无机盐和界面-活性化合物的存在下进
16.根据权利要求12或13的方法，其特征在于聚合期间的温度为40-100°C。
17.根据权利要求12或13的方法，其特征在于亲水取代烷基乙烯基醚和交联剂的使用重量比为10 90-80 20。
18.根据权利要求12或13的方法，其特征在于在添加一种或多种致孔剂的情况下进行壞入水口 ο
19.色谱柱、毛细管或柱，其包含根据权利要求1-11中的任一项的聚合物作为吸附剂或载体材料。
20.根据权利要求1-11中的任一项的聚合物作为色谱法中的吸附剂、作为固定生物或催化活性物质的载体材料或者作为固相合成的载体材料的用途。
全文摘要
本发明涉及亲水交联聚合物，优选多孔颗粒形式的，还涉及其制备方法和用途。本发明的聚合物是由成链亲水乙烯基醚和交联、优选杂环二乙烯基醚的聚合而制备的。
文档编号C08F216/14GK102417557SQ20111026631
公开日2012年4月18日 申请日期2006年6月8日 优先权日2005年8月3日
发明者E·萨不罗夫斯基, M·乔恩克 申请人:默克专利股份公司