专利名称：一种杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子及其制备方法
技术领域：
本发明涉及高分子材料领域和纳米复合材料领域，特别涉及到一种利用自催化氢胺化反应合成的具有高电荷转移率和电致变色性的杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子及其制备方法。
背景技术：
聚苯胺是一种重要的导电聚合物。聚苯胺的主链上含有交替的苯环和氮原子，是一种特殊的导电聚合物。它是一类特种功能材料，具有塑料的密度，又具有金属的导电性和塑料的可加工性，还具备金属和塑料所欠缺的化学和电化学性能，在国防工业上可用作隐身材料、防腐材料，民用上可用作金属防腐蚀材料、抗静电材料、电子化学品等。作为一种有机导电高分子材料，聚苯胺因各方面的优越性而备受关注，如环境稳定性、易制备性、特异的可掺杂和去掺杂性能而且成本相对低廉。这些特点使得聚苯胺在电化学电容储能、电致变色装置和柔性电极中具有强大的应用潜力。纳米结构的聚苯胺除具有聚苯胺本身的诸多优异性能外，还显现出独特的电子、光学、化学和热性能。然而，相对于金属氧化物而言，聚苯胺具有较低的电化学稳定性，因而限制了其在很多领域的应用。掺杂就是电子给体或受体与共轭聚合物作用而使导电性增加的过程。经掺杂后共轭聚合物的导电性往往会增加几个数量级，甚至10个数量级以上。很多聚苯胺和金属氧化物的掺杂材料，例如与TiA掺杂，由于聚苯胺和金属氧化物之间界面的存在而表现出较高的受体-给体相互作用。掺杂物中各组分保持各自的形貌，小粒子之间存在有利的物理相互作用，这一特点使得掺杂材料比较引人注目。现有技术中，已发现聚苯胺的结构和物理、 化学性能强烈依赖于合成和掺杂方法。采用一系列合成和掺杂方法如化学掺杂、电化学掺杂、光诱导掺杂、离子注入掺杂、质子酸掺杂和二次掺杂均可获得具有新的物理、化学性能的导电聚苯胺。共轭结构聚合物中的π电子具有较高的离域程度，既表现出足够的电子亲和力， 又表现出较低的电子离解能，因而聚合物链本身视反应条件既可能被氧化(部分失去电子)又可能被还原(部分得到电子)，相应地称为发生了 “P型掺杂”或“η型掺杂”。化学掺杂法就是通过加入第二种具有不同氧化态的物质充当掺杂剂，使它与共轭聚合物通过电荷转移进行氧化还原反应以实现掺杂的方法。采用化学方法进行掺杂可以使得更进一步增强材料的性能，例如利用催化氢胺化反应将聚苯胺接枝到TiO2表面。之前很多氢胺化反应已经被确认，从苯胺到烯烃到丙烯酰胺，而后是钯、铑、钼、铱络合物成功。之前的一些报道中显示，Lewis酸及其一系列的催化剂除了丙烯酸酯和丙烯酸外还可以催化一些含氮的物质。CN 101270236A公开了一种纳米聚苯胺-二氧化硅-二氧化钛导电颜料及其制备方法，属于纳米材料领域。该发明所解决技术问题为提供了一种制备方法简单、成本较低的纳米聚苯胺-二氧化硅-二氧化钛导电颜料。改发明纳米聚苯胺-二氧化硅-二氧化钛导电颜料，在硅溶胶、纳米TiO2、有机酸和水组成的分散介质中，由氧化剂氧化单体苯胺，聚合反应后干燥而得；其中，原料的重量比为纳米TiA 苯胺硅溶胶水有机酸= 100 10 500 10 500 1000 30000 50 1000。CN 101633779A公开了一种导电聚苯胺复合电极材料及其制备方法，采用纳米二氧化钛、二氧化铈、二氧化锰、二氧化铅、二氧化锆、碳化硼和碳化钨为模板，采用原位聚合法使苯胺单体直接在纳米颗粒上聚合。在10_15°C冰水浴条件下，以酸为掺杂剂，氧化剂作用下，加入表面活性剂将纳米颗粒和苯胺单体按1 4 10的摩尔比例加入系统，使之反应，最终制得粉末状的导电聚苯胺复合电极材料。但是目前技术制备的TiO2-PANI纳米材料存在反应条件不够温和，产品的稳定性、 单分散性、电荷转移率和电致变色性等方面仍然存在不足。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子的制备方法。所述方法通过自催化氢胺化反应，在温和的反应条件下可以制备出尺寸分布很广的杂化纳米粒子，且制备出的杂化粒子相对于单一的聚苯胺及聚苯胺与TiO2物理共混得到的材料都有更好的电荷转移率和电致变色性。所述方法包括以下步骤(1)预制备TiO2-酸纳米粒子将TiO2和酸反应，得到TiO2-酸纳米粒子，将制备得到的粒子纯化得到最终的粒子以备用；(2) 一步法制备TiO2-PANI 将步骤(1)中制备得到的TiO2-酸纳米粒子与苯胺反应即可得到TiO2-PANI粒子。作为优选方案，所述方法包括以下步骤(1)预制备TiO2-酸纳米粒子将TiO2和酸分散到溶剂反应制备得到TiO2-酸纳米粒子，将制备得到的粒子纯化得到最终的粒子以备用；(2) 一步法制备TiO2-PANI 将步骤(1)中制备得到的TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应一段时间后，加入表面活性剂和氧化剂反应，即可得到TiO2-PANI粒子；(3)TiO2-PANI粒子的后处理将步骤O)中得到的粒子纯化后，过滤，得到杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子。优选地，步骤(1)中，所述酸为脂肪酸，进一步优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丁烯酸、硬脂酸、月桂酸中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有丙烯酸、甲基丙烯酸的组合、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丁烯酸的组合，丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丁烯酸、硬脂酸的组合，硬脂酸、月桂酸的组合等，特别优选为丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丁烯酸中的1种或至少2种的组合。优选地，步骤(1)中，TiO2和酸按物质的量比为1 2 1 10，进一步优选为 1 3 1 8，更优选为1 3 1 6，特别优选为1 4 1 5。优选地，步骤(1)中，所述溶剂可选用C1 C5醇类、DMF、C3 Cltl酮类和THF中的 1种或至少2种的组合，例如甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有甲醇、乙醇、乙二醇的组合，丙酮和THF的组合，乙二醇和DMF的组合等。优选地，步骤(1)中，所述反应溶液中TiO2和酸总浓度为1 20mg/mL，例如 1. 01mg/mL、1. 05mg/mL、1. 08mg/mL>1. lmg/mL、1. 5mg/mL、19mg/mL、19. 5mg/mL、19. 9mg/mL 等，进一步优选为1 15mg/mL，更优选为1 10mg/mL，特别优选为1 7mg/mL。优选地，步骤(1)中，所述反应温度为40°C 100°C，例如40. 1°C、40. 2°C、40. 5°C、 41 °C、99°C、99. 5°C、99. 9°C等，进一步优选为 40V 90°C，特别优选为 45°C 85°C。优选地，步骤(1)中，所述反应时进行搅拌或超声。优选地，步骤(1)中，所述纯化可以为用清洗剂冲洗，所述清洗剂优选为水。优选地，步骤(2)中，所述TiO2-酸纳米粒子和苯胺按质量比为5 1 100 1，例如 5.1 1,5. 2 1,5. 5 1、6 1、99 1,99. 5 1,99. 9 1 等，进一步优选为 5 1 80 1，更优选为5 1 60 1，特别优选为10 1 50 1。优选地，步骤O)中，将TiO2-酸纳米粒子和苯胺加入到溶剂中反应，所述溶剂优选为C1 C5醇类、DMF、C3 Cltl酮类和THF中的1种或至少2种的组合，例如甲醇、乙醇、 乙二醇、正丙醇、异丙醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有 甲醇、乙醇、乙二醇的组合，丙酮和THF的组合，乙二醇和DMF的组合等。优选地，步骤( 中，所述加入表面活性剂和氧化剂之前，TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应时间为15min以上，例如16min、17min、18min、21min、22min等，进一步优选为20min以上，更优选为20min 60min，特别优选为30min。优选地，步骤( 中，所述加入表面活性剂和氧化剂之前，TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应温度为室温。优选地，步骤O)中，将TiO2-酸纳米粒子和苯胺的反应混合物置入冰水浴中后加入表面活性剂和氧化剂。优选地，步骤O)中，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇和聚乙烯醇中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠的组合，聚乙二醇和聚乙烯醇的组合，十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇的组合等，特别优选为十二烷基硫酸钠。优选地，步骤O)中，所述氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢、碘酸钾、三氯化铁、氯酸钾和重铬酸钾中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有过硫酸铵、过氧化氢的组合，三氯化铁、氯酸钾的组合，过硫酸铵、过氧化氢、碘酸钾的组合，氯酸钾和重铬酸钾的组合等，更优选为过硫酸铵或/和过氧化氢，特别优选为过硫酸铵。优选地，步骤O)中，所述加入的表面活性剂与TiO2-酸纳米粒子质量比为 1 30 1 1，进一步优选为1 20 1 2，特别优选为1 17 1 2。优选地，步骤O)中，所述加入的氧化剂与TiO2-酸纳米粒子质量比为1 100 1 5，例如1 99.9,1 99. 5,1 99、1 98、1 97、1 50、1 40、1 30、1 20、 1 6、1 5. 5等，进一步优选为1 100 1 10。优选地，步骤O)中，加入表面活性剂和氧化剂后，混合均勻，进行反应，所述混合优选采用超声混合。优选地，步骤O)中，加入表面活性剂和氧化剂后，反应时间为Ih以上，例如1. IhU. 5h、2. Ih,2. 2h、2. 3h、2. 5h、20h、22h、24h、24. 5h 等，进一步优选为 2h 以上，更优选为浊 Mh，特别优选为浊 12h。优选地，步骤(3)中，所述纯化为用清洗剂洗涤，所述清洗剂优选SC1 C5醇类、 DMFX3 Cltl酮类和THF中的1种或至少2种的组合，例如甲醇、乙醇、乙二醇、正丙醇、异丙醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合，其组合的典型但非穷尽的实例有甲醇、乙醇、乙二醇的组合，丙酮和THF的组合，乙二醇和DMF的组合等。优选地，步骤(3)中，所述过滤为采用过滤膜过滤；所述过滤膜孔径可根据需要选择，优选为1微米以下，例如0. 99微米、0. 97微米、0. 95微米、0. 94微米、0. 9微米、0. 49微米、0. 45微米、0. 4微米等，更优选为0. 5微米以下，特别优选为0. 25微米。步骤(1)中得到的TiO2-酸纳米粒子直径大小与反应温度有密切关系。所述DMF即N，N- 二甲基甲酰胺，既是一种用途极广的化工原料，也是一种用途很广的优良的溶剂。N，N-二甲基甲酰胺对多种高聚物如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰胺等均为良好的溶剂，所属领域技术人员可根据其掌握的专业知识利用现有技术/新技术制备得到或通过市售得到。所述THF即四氢呋喃，是一种杂环有机化合物，属于醚类，是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物，在化学反应和萃取时用做一种中等极性的非质子溶剂。四氢呋喃具有低毒、 低沸点、流动性好等特点，所属领域技术人员可根据其掌握的专业知识利用现有技术/新技术制备得到或通过市售得到。本发明的目的之一还在于提供一种杂化TiO2-聚苯胺纳米粒子。所述杂化TiO2-聚苯胺纳米粒子具有核壳结构，与单一的聚苯胺及相应掺杂的 Ti02/PANI相比，具有高电荷转移率和电致变色性。本发明制备得到的TiO2-PANI纳米粒子具有很好的单分散性，长时间放置稳定性很好。得到的粒子比Ti02/PANI共混材料有更优越的电荷转移率和电致变色性，且粒径越小其综合性能越好。
具体实施例方式为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。实施例1(1)预制备TiO2-MAA纳米粒子将TiO2和MAA按摩尔比1 4分散到丙酮中，总质量浓度为7mg/mL，在温度50°C条件下超声制备得到。将制备得到的粒子反复用水冲洗纯化得到最终的粒子以备用；制备得到的粒子直径大约为Inm ；(2) 一步法制备TiO2-PANI 将(1)中制备得到的TiO2-MAA粒子IOmg和苯胺Img加入到20ml的THF中，超声条件下反应30min后置入冰水浴中，稳定20min，加入4. 5mg十二烷基硫酸钠和Img过硫酸铵超声使其混合均勻，然后放置2小时。反应即可得到TiO2-PANI 粒子；最终苯胺的反应转化率约为62% ；(3) TiO2-PANI粒子的后处理将(2)中得到的粒子反复用THF洗涤纯化后，用孔径
70. 25微米的过滤膜过滤；制备得到的TiO2-PANI粒径约为9nm。该TiO2-PANI粒子用铺膜法制备成膜，与相应掺杂的Ti02/PANI相比，电致变色时间缩短为原来的1/4，电致变色效率提高到原来的2. 2倍。实施例2(1)预制备TiO2-MAA纳米粒子将TiO2和MAA按摩尔比1 5分散到乙二醇中， 总质量浓度为5mg/mL，在温度75°C条件下超声制备得到。将制备得到的粒子反复用水冲洗纯化得到最终的粒子以备用；制备得到的粒子直径约为140nm ；(2) 一步法制备TiO2-PANI 将(1)中制备得到的TiO2-MAA粒子IOmg和苯胺Img 加入到IOml的THF中，反应30min后置入冰水浴中，加入3mg十二烷基硫酸钠和0. 5mg过硫酸铵超声使其混合均勻，然后放置12小时。反应即可得到TiO2-PANI粒子。最终苯胺的反应转化率约为61% ；(3) TiO2-PANI粒子的后处理将(2)中得到的粒子反复用THF洗涤纯化后，用孔径 0. 25微米的过滤膜过滤。制备得到的TiO2-PANI粒径约为225nm。将该TiO2-PANI粒子用铺膜法制备成膜，与相应的掺杂Ti02/PANI相比，电致变色时间缩短为原来的1/10，电致变色效率提高到原来的1. 6倍。实施例3(1)预制备TiO2-丙烯酸纳米粒子将TiO2和丙烯酸按摩尔比1 10分散到THF 中，总质量浓度为ang/mL，在温度40°C条件下搅拌制备得到。将制备得到的粒子反复用水冲洗纯化得到最终的粒子以备用；制备得到的粒子直径约为0. 7nm;(2) 一步法制备TiO2-PANI 将(1)中制备得到的TiO2-丙烯酸粒子IOmg和苯胺 2mg加入到IOml的DMF中，反应60min后置入冰水浴中，加入IOmg十二烷基磺酸钠和2mg 过氧化氢超声使其混合均勻，然后放置1小时。反应即可得到TiO2-PAOT粒子。最终苯胺的反应转化率约为65% ；(3) TiO2-PANI粒子的后处理将(2)中得到的粒子反复用DMF洗涤纯化后，用孔径 0. 2微米的过滤膜过滤。制备得到的TiO2-PANI粒径约为7nm。将该TiO2-PANI粒子用铺膜法制备成膜，与相应的掺杂Ti02/PANI相比，电致变色时间缩短为原来的1/3，电致变色效率提高到原来的2. 5倍。实施例4(1)预制备TiO2-硬脂酸纳米粒子将TiO2和硬脂酸按摩尔比1 2分散到乙醇中，总质量浓度为20mg/mL，在温度85°C条件下搅拌制备得到。将制备得到的粒子反复用水冲洗纯化得到最终的粒子以备用；制备得到的粒子直径约为360nm;(2) 一步法制备TiO2-PANI 将(1)中制备得到的TiO2-硬脂酸粒子IOmg和苯胺 0. Img加入到IOml的丙酮中，反应20min后置入冰水浴中，加入0. 33mg聚乙二醇和0. Img 重铬酸钾超声使其混合均勻，然后放置M小时。反应即可得到TiO2-PANI粒子；最终苯胺的反应转化率约为62% ；(3)TiO2-PANI粒子的后处理将O)中得到的粒子反复用丙酮洗涤纯化后，用孔
8径0. 5微米的过滤膜过滤。制备得到的TiO2-PANI粒径约为476nm。将该TiO2-PANI粒子用铺膜法制备成膜，与相应的掺杂Ti02/PANI相比，电致变色时间缩短为原来的1/12，电致变色效率提高到原来的1. 5倍。实施例5(1)预制备TiO2-甲基丁烯酸纳米粒子将TiO2和甲基丁烯酸按摩尔比1 3分散到DMF中，总质量浓度为15mg/mL，在温度100°C条件下超声制备得到。将制备得到的粒子反复用水冲洗纯化得到最终的粒子以备用；制备得到的粒子直径约为415nm;(2) 一步法制备TiO2-PANI 将(1)中制备得到的TiO2-甲基丁烯酸粒子IOmg和苯胺0. 2mg加入到IOml的乙二醇中，反应40min后置入冰水浴中，加入0. 5mg聚乙烯醇和 0.2mg碘酸钾超声使其混合均勻，然后放置6小时。反应即可得到TiO2-PANI粒子。最终苯胺的反应转化率约为66% ；(3)TiO2-PANI粒子的后处理将O)中得到的粒子反复用乙二醇洗涤纯化后，用孔径1微米的过滤膜过滤。制备得到的TiO2-PANI粒径约为608nm ；将该TiO2-PANI粒子用铺膜法制备成膜，与相应的掺杂Ti02/PANI相比，电致变色时间缩短为原来的1/15，电致变色效率提高到原来的1. 3倍。申请人:声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程， 但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进， 对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
权利要求
1.一种杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤(1)预制备TiO2-酸纳米粒子将TiO2和酸反应，得到TiO2-酸纳米粒子，将制备得到的粒子纯化得到最终的粒子以备用；(2)—步法制备TiO2-PANI 将步骤(1)中制备得到的TiO2-酸纳米粒子与苯胺反应即可得到TiO2-PANI粒子。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤(1)预制备TiO2-酸纳米粒子将TW2和酸分散到溶剂反应制备得到TiO2-酸纳米粒子，将制备得到的粒子纯化得到最终的粒子以备用；(2)—步法制备TiO2-PANI 将步骤(1)中制备得到的TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应一段时间后，加入表面活性剂和氧化剂反应，即可得到TiO2-PANI粒子；(3)TiO2-PANI粒子的后处理将步骤(2)中得到的粒子纯化后，过滤，得到杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述酸优选为脂肪酸，进一步优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丁烯酸、硬脂酸、月桂酸中的1种或至少2种的组合，特别优选为丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丁烯酸中的1种或至少2种的组合；优选地，步骤(1)中，TiO2和酸按物质的量比为1 2 1 10，进一步优选为1 3 1 8，更优选为1 3 1 6，特别优选为1 4 1 5 ；优选地，步骤(1)中，所述溶剂可选用C1 C5醇类、DMF、C3 Cltl酮类和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合。
4.如权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应溶液中T^2 和酸总浓度优选为1 20mg/mL，进一步优选为1 15mg/mL，更优选为1 10mg/mL，特别优选为1 7mg/mL ；优选地，步骤(1)中，所述反应温度为40°C 100°C，进一步优选为40°C 90°C，特别优选为45°C 85°C ；优选地，步骤(1)中，所述反应时进行搅拌或超声；优选地，步骤(1)中，所述纯化可以为用清洗剂冲洗，所述清洗剂优选为水。
5.如权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述TiO2-酸纳米粒子和苯胺按质量比优选为5 1 100 1，进一步优选为5 1 80 1，更优选为5 1 60 1，特别优选为10 1 50 1 ；优选地，步骤O)中，将TiO2-酸纳米粒子和苯胺加入到溶剂中反应，所述溶剂优选为 C1 C5醇类、DMF、C3 Cltl酮类和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、 乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合。
6.如权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤O)中，所述加入表面活性剂和氧化剂之前，TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应时间优选为15min以上，进一步优选为20min 以上，更优选为20min 60min，特别优选为30min ；优选地，步骤(2)中，所述加入表面活性剂和氧化剂之前，TiO2-酸纳米粒子和苯胺反应温度为室温；优选地，步骤O)中，将TiO2-酸纳米粒子和苯胺的反应混合物置入冰水浴中后加入表面活性剂和氧化剂。
7.如权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述表面活性剂优选为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、聚乙二醇和聚乙烯醇中的1种或至少2种的组合，特别优选为十二烷基硫酸钠；优选地，步骤O)中，所述氧化剂为过硫酸铵、过氧化氢、碘酸钾、三氯化铁、氯酸钾和重铬酸钾中的1种或至少2种的组合，更优选为过硫酸铵或/和过氧化氢，特别优选为过硫酸铵；优选地，步骤O)中，所述加入的表面活性剂与TiO2-酸纳米粒子质量比为1 30 1 1，进一步优选为1 20 1 2，特别优选为1 17 1 2 ；优选地，步骤(2)中，所述加入的氧化剂与TiO2-酸纳米粒子质量比为1 100 1 5， 进一步优选为1 100 1 10。
8.如权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤O)中，加入表面活性剂和氧化剂后，优选混合均勻，进行反应，所述混合优选采用超声混合；优选地，步骤O)中，加入表面活性剂和氧化剂后，反应时间为Ih以上，进一步优选为 2h以上，更优选为 Mh，特别优选为浊 1浊。
9.如权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述纯化优选为用清洗剂洗涤，所述清洗剂优选为C1 C5醇类、DMF、C3 Cltl酮类和THF中的1种或至少2种的组合，特别优选为甲醇、乙醇、乙二醇、DMF、丙酮和THF中的1种或至少2种的组合；优选地，步骤(3)中，所述过滤为采用过滤膜过滤；所述过滤膜孔径可根据需要选择， 优选为1微米以下，更优选为0. 5微米以下，特别优选为0. 25微米。
10.一种如权利要求1 9所述的方法制备的杂化TiO2-聚苯胺纳米粒子，其特征在于， 所述杂化TiO2-聚苯胺纳米粒子具有核壳结构，与单一的聚苯胺及相应掺杂的Ti02/PANI相比，具有高电荷转移率和电致变色性。
全文摘要
本发明涉及一种杂化二氧化钛-聚苯胺纳米粒子的制备方法。所述方法包括预制备TiO2-酸纳米粒子、一步法制备TiO2-PANI，还可以包括TiO2-PANI粒子的后处理。本发明制备得到的TiO2-PANI纳米粒子具有很好的单分散性，长时间放置稳定性很好。得到的粒子比TiO2/PANI共混材料有更优越的电荷转移率和电致变色性，且粒径越小其综合性能越好。
文档编号C08L79/02GK102432876SQ201110346599
公开日2012年5月2日 申请日期2011年11月4日 优先权日2011年11月4日
发明者许杉杉, 韩志超 申请人:无锡中科光远生物材料有限公司