专利名称：含磷环氧树脂以及该树脂组合物、固化物的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有阻燃性的含磷环氧树脂以及该含磷环氧树脂组合物、其固化物。
背景技术：
由于环氧树脂的粘接性、耐热性、成型性优良，因此广泛用于电气、电子设备的层叠板、密封剂、汽车部件、FRP、运动用品等。 特别是在用于电气、电子设备的层叠板时，为了在火灾时防止燃烧和控制发烟，强烈要求赋予阻燃性。作为层叠板用树脂的难燃化方法，以往溴系难燃剂、氮系难燃剂和磷系难燃剂単独或组合、在所述难燃剂单独或组合中并用无机系难燃助剂的难燃体系是主流。但是，近年来，从环境问题出发，一直在避免使用溴系难燃剂。另外，在使用红磷作为添加型磷系难燃剂时，安全性不充分，在使用磷酸系化合物时，有在固化物表面上滲出(bleedout)的问题。另外，在使用磷酸酯类时，有焊剂耐热性、耐溶剂性降低的问题。针对所述问题，在专利文献1、2中公开了以规定的摩尔比使10-(2，5_ ニ羟基苯基)-10H-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(三光株式会社制，产品名为HCA-HQ)与环氧树脂类反应而得到的热固性树脂以及组合物。另外，在专利文献3中公开了使ニ官能以上的具有环氧基的树脂与ニ苯基氧膦基(phosphinyl)氢醌反应而成的含磷环氧树脂。但是，通过这样的磷化合物与环氧树脂反应而得到的含磷环氧树脂随着磷含量增高，分子量増大，因此可以得到充分的阻燃性的树脂清漆的粘度高，从而有作业性和对玻璃布等基材的浸溃性变差的问题。另外，由于含磷环氧树脂的分子量增高，固化物的交联密度降低，因此难以得到高玻璃化转变温度。另外，在专利文献4中公开了由于仅通过含磷环氧树脂得不到充分的阻燃性，因此将磷化合物溶解在含磷环氧树脂清漆中，提高磷含量，但溶剂必须使用N，N- ニ甲基甲酰胺等高沸点溶剂，从而还有磷化合物容易析出这样的问题。在专利文献5中公开了如下方法通过将HCA-HQ微粉碎至平均粒径为10 u m、最大粒径为40 y m的大小，使其分散在树脂清漆中，但与使用高沸点溶剂使磷化合物溶解时相比，粘度容易增高，如果降低清漆粘度，则有得不到充分的阻燃性的问题。现有技术文献专利文献专利文献I :日本专利-3092009专利文献2 :日本特开平11-279258专利文献3 :日本特开平5-214070
专利文献4 日本特开2002-249540专利文献5 :日本特开2003-011269
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，通过在反应后在末端残留酚性羟基并减小分子量，提供清漆粘度低、作业性优良的含磷环氧树脂。另外，通过使该含磷环氧树脂组合物固化，提供固化性、阻燃性、耐热性、粘接性优良的固化物。用于解决问题的手段S卩，本发明为(I)含磷环氧树脂，其通过使环氧树脂类(a)、和具有与环氧树脂类(a)的环氧基反应的反应性官能团的化合物类(b)反应而得到，其特征在于，具有反应性官能团的化合物类(b)以通式(I)所示的含磷酚类化合物作为必须成分，并且所得到的含磷环氧树脂的环氧当量为由式I求得的理论环氧当量的60%至95%的范围。
权利要求
1.一种含磷环氧树脂，其通过使环氧树脂类(a)、和具有与环氧树脂类(a)的环氧基反应的反应性官能团的化合物类(b)反应而得到，其特征在于，具有反应性官能团的化合物类(b)以通式(I)所示的含磷酚类化合物作为必须成分，并且所得到的含磷环氧树脂的环氧当量为由式I求得的理论环氧当量的60%至95%的范围，
2.根据权利要求I所述的含磷环氧树脂，其是通过式2所示的环氧树脂类(a)与具有反应性官能团的化合物类(b)反应而得到的，其中，相对于(a)的环氧基I当量，(b)的反应性官能团为0. 10当量至0. 94当量的范围。
3.一种含磷环氧树脂组合物，其是含有权利要求I或2所述的含磷环氧树脂作为必须成分的含磷环氧树脂类(C)与环氧树脂固化剂配合而成的，其中，相对于(C)的环氧基I当量，环氧树脂固化剂的反应性官能团为0. I当量至I. 3当量的范围。
4.一种含磷环氧树脂固化物，其是通过使权利要求3所述的含磷环氧树脂组合物固化而形成的固化物。
全文摘要
本发明为含磷环氧树脂，其通过使环氧树脂类(a)、和具有与环氧树脂类(a)的环氧基反应的反应性官能团的化合物类(b)反应而得到，其特征在于，化合物类(b)以通式(1)所示的含磷酚类化合物作为必须成分，并且所得到的含磷环氧树脂的环氧当量为由式1求得的理论环氧当量的60％至95％的范围。式1式2式文档编号C08L63/00GK102649837SQ20121004275
公开日2012年8月29日 申请日期2012年2月22日 优先权日2011年2月22日
发明者佐藤洋, 内田美幸, 森田阳子, 石原一男 申请人:新日铁化学株式会社