专利名称：固化性树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种固化性树脂组合物。
背景技术：
近年的液晶显示面板等中，为了形成光间隙子(photo spacer)、保护膜(overcoat)，需要使用固化性树脂组合物。这样的固化性树脂组合物已知有作为树月旨，只含有甲基丙烯酸与丙烯酸3，4_环氧三环[5. 2. I. O2 6]癸酯的共聚物的组合物(JP2010-106154-A)。用以前提出的固化性树脂组合物在基板上涂布形成的涂膜置于高温高湿环境中 的时候，有该涂膜与基板的密合性不一定能充分满足的情况。
发明内容
本发明提供以下[I] [5]中所述的发明内容。[I] 一种含有(A)、(B)以及(C)的固化性树脂组合物，(A)含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少I种的结构单元，与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱键的单体的结构单元的共聚物，(B)选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少I种，(C)选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少I种的化合物。[2] [I]所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有具有选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少一种基团的化合物。[3] [I]或[2]所述的固化性树脂组合物，其特征在于，进一步含有抗氧化剂。[4] 一种涂膜，由[I] [3]中任意一项所述的固化性树脂组合物形成。[5] 一种显示装置，其特征在于，含有[4]中所述的涂膜。根据本发明，可以提供即使是置于高温高湿环境的情况下，也能制造与基板的密合性优异的涂膜的固化性树脂组合物。
具体实施例方式本说明书中，各成分所例示的化合物，只要没有特别声明，都可以单独或者组合使用。本发明的固化性树脂组合物含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中的至少I种的结构单元与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体的共聚物(以下有时称为“聚合物(A) ”)。作为聚合物(A)，可例举例如，聚合物[Al]:选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中的至少I种(a)(以下有时称为“(a) ”)与具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体(b)(以下有时称为“(b) ”)聚合而成的共聚物；
聚合物[A2] (a)、(b)以及可以与(a)和(b)共聚的单体(C)(但是(a)以及(b)是不同的单体)(以下有时也称“(C) ”)聚合而成的共聚物；等。(a)具体地可列举如，丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、邻乙烯基苯甲酸、间乙烯基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸等不饱和一元羧酸类；马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基邻苯二甲酸、4-乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6_四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6-四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，
4-环己烯二羧酸等不饱和二元羧酸类；甲基-5-降冰片稀_2，3_ 二甲酸、5_竣基二环[2. 2. I] _2_庚稀、5,6_ 二竣 基二环[2. 2. I] _2_庚稀、5_竣基-5-甲基二环[2. 2. I] -2-庚稀、5-竣基-5-乙基二环[2. 2. I]_2_庚稀、5_竣基_6_甲基二环[2. 2. I]-2-庚稀、5-竣基-6-乙基二环[2. 2. I]-2-庚烯等的含有羧基的二环不饱和化合物类；马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基邻苯二甲酸酐、4-乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氢邻苯二甲酸酐、I,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、二环[2. 2. I] 5-庚烯-2，3-二甲酸酐(纳迪克酸酐)等的不饱和二元羧酸酐类；琥珀酸单[2_(甲基)丙烯酰氧乙基]酯、邻苯二甲酸单[2_(甲基)丙烯酰氧乙基]酯等的2元以上的多元羧酸的不饱和单[(甲基)丙烯酰氧烷基]酯类；像α -(羟甲基)丙烯酸这样的，在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和丙烯酸酯类等。这其中，从共聚反应性或碱溶解性的角度来看，优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等。本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸以及甲基丙烯酸中的至少一种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等的表述也具有相同的含义。本发明中，作为具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体(b)，可列举例如，具有不饱和链式脂肪烃环氧化后的结构和乙烯性不饱和键的单体(bl)(以下有时称为“ (bl) ”)、具有不饱和脂肪环烃环氧化后的结构和乙烯性不饱和键的单体(b2)(以下有时称为 “ (b2) ”)。本发明中，(b)优选的为具有环氧乙基与(甲基)丙烯酰氧基的单体。此外，(b)优选的为(b2)。作为单体(bl)具体地，可以举例如，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸 甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β -乙基缩水甘油酯、乙烯基缩水甘油醚、邻乙烯基苯
甲基缩水甘油醚、间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、对乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基邻乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、α-甲基对乙烯基苯甲基缩水甘油醚、2，3_双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，4_双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，
5-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，6-双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，4_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，5_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，6_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3，4，5_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，4，6_三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、日本专利特开平7-248625号公报中所述的化合物等。(b2)可以举例如，乙烯基环己烯单氧化物、1，2-环氧-4-乙烯基环己烷(例如、七口今寸4 K 2000 ;夕' ^七 >化学工业(株)制)、丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯(例如、寸4夕口一 MOO ;夕' ^ -fc >化学工业(株)制)、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯(例如、寸^々口 7 — MlOO ;夕' 4 -fc >化学工业(株)制)、式⑴所示的化合物、式(II)所示的化合物等。
"Mary
(I)(H)式⑴及式(II)中，R1及R2各自独立地表示氢原子，或碳原子数I 4的烷基，该烷基所含的氢原子可被羟基取代。X1 和 X2 各自独立地表示单键、-R3-, *-R3-0-、*-R3-S-、*-R3_NH-。 R3表不碳原子数I 6的亚烧基。*表示与O的键合位。碳原子数为I 4的烷基具体地可以举例如，甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。羟基烷基可以举例如，羟甲基、I-羟基乙基、2-羟基乙基、I-羟基丙基、2-羟基丙基、3-轻基丙基、I-轻基-I-甲基乙基、2-轻基-I-甲基乙基、1_轻基丁基、2-轻基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基等。R1和R2优选的可以列举如氢原子、甲基、羟甲基、I-羟基乙基、2-羟基乙基，更优选的可以列举如氢原子、甲基。亚烷基举例有亚甲基、乙撑基、I，2-亚丙基、I，3-亚丙基、I，4-亚丁基、1，5_亚戊基、1，6-亚己基等。X1及X2优选的可以列举，单键、亚甲基、乙撑基、*-ch2-o-、*-ch2ch2-o-，更优选单键、*-ch2ch2-o-。应当注意，*表示与O的键合位置。式(I)所示的化合物可举例如，式(I-I) 式(1-15)所示的化合物等。优选式(1-1)、式(1-3)、式(1-5)、式(1-7)、式(1-9)、式(I-Il) 式(1-15)表示的化合物，更优选式(1-1)、式(1-7)、式(1-9)、式(1-15)表示的化合物。
权利要求
1.ー种固化性树脂组合物，含有(A)、⑶以及(C)， (A)含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少I种的结构单元，与来源于具有环氧こ基以及こ烯性不饱和键的単体的结构单元的共聚物， (B)选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少I种， (C)选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少I种的化合物。
2.如权利要求I所述的固化性树脂组合物，其特征在干，进ー步含有具有选自丙烯酰基以及甲基丙烯酰基中的至少ー种基团的化合物。
3.如权利要求I或2所述的固化性树脂组合物，其特征在干，进ー步含有抗氧化剂。
4.ー种涂膜，其特征在干，由权利要求I 3中任意一项所述的固化性树脂组合物形成。
5.一种显示装置，其特征在于，含有权利要求4记载的涂膜。
全文摘要
本发明提供一种含有(A)、(B)以及(C)的固化性树脂组合物。(A)含有来源于选自不饱和羧酸以及不饱和羧酸酐中至少1种的结构单元，与来源于具有环氧乙基以及乙烯性不饱和键的单体的结构单元的共聚物；(B)选自缩水甘油醚型环氧树脂以及缩水甘油酯型环氧树脂中的至少1种；(C)选自多元羧酸酐以及多元羧酸中的至少一种的化合物。
文档编号C08F220/06GK102850893SQ201210234060
公开日2013年1月2日 申请日期2012年6月27日 优先权日2011年6月29日
发明者白川政和 申请人:住友化学株式会社