包合配合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供包合配合物，其含有（b1）和（b2），（b1）为从式（I）[式中，R表示羟基、硝基、烷基、烷氧基、氨基、磺基、乙酰氨基、肼基或羧基，n表示1～5的整数，R为多个时可以相同也可以不同。]表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少1种，（b2）为从式（II）[式中，R1表示氢原子、C1～C10的烷基、芳基、芳基烷基或氰基乙基，R2～R4表示氢原子、硝基、卤原子、C1～C20的烷基、用羟基取代的C1～C20的烷基、芳基、芳基烷基或C1～C20的酰基。]表示的咪唑化合物及1，8－二氮杂双环[5.4.0]十一碳烯－7中选择的至少1种。
【专利说明】包合配合物
[0001]本申请是中国申请号为201080010986.0的发明专利申请的分案申请(原申请的发明名称为“环氧树脂组合物、固化剂及固化促进剂”，原申请的申请日为2010年3月9日)。
【技术领域】
[0002]本发明涉及储存性、固化性优异的液态固化性环氧树脂组合物。特别涉及单液型的液态类型固化性环氧树脂组合物。另外，涉及适合液态固化性环氧树脂组合物的固化剂及固化促进剂。
[0003]本申请基于2009年3月11日申请的日本专利申请第2009 — 058265号、2009年3月19日申请的日本专利申请第2009 — 068405号、2009年3月19日申请的日本专利申请第2009 - 068416号、2009年3月19日申请的日本专利申请第2009 — 068786号主张优先权，将其内容援引于此。【背景技术】
[0004]环氧树脂因为具有优异的机械特性、热特性，所以在各种领域被广泛使用。作为用于使该环氧树脂固化的固化剂，使用咪唑，但环氧树脂一咪唑的混合液的固化开始的早，在长期储存中增粘、凝胶化，所以有无法作为单液型使用的问题。
[0005]因此，提出作为固化剂，使用在咪唑上加成羟基苯甲酸得到的咪唑酸加成盐(参照专利文献I)、四苯酚系化合物(例如1，1，2，2 —四(4 一羟基苯基)乙烷(以下称为TEP))和咪唑的包合化合物(参照专利文献2)。特别是在专利文献3中，提出在TEP与2 —乙基一
4一甲基咪唑的包合化合物中使用二甲苯的环氧树脂系有机溶剂型涂料。这能够发挥一定的效果，但仍不令人满意，特别是在作为良溶剂的极性溶剂中的储存稳定性不充分。
[0006]本发明人等提出使用间苯二甲酸系化合物和咪唑的包合化合物的固化性树脂组合物(参照专利文献4)。但是，其中并未记载有关作为液态固化性环氧组合物的用途的储存稳定性或固化性。
[0007]另外，在专利文献5中记载有一种单液型环氧树脂组合物，该单液型环氧树脂组合物含有由2摩尔在2位具有长链烷基的咪唑化合物和I摩尔脂肪族二羧酸形成的盐作为固化剂及固化促进剂，在低温域也能够固化，储存稳定性也优异。但是，该发明中使用的包合配合物的脂肪族多元羧酸(主体化合物):客体化合物的包合比为1:1，记载有固化物的拉伸抗剪强度，但没有记载该固化物的耐有机溶剂性。
[0008]专利文献6中记载有由均苯四甲酸和咪唑类或咪唑啉类的盐形成的液态环氧树脂组合物，专利文献7中记载有由羟基烷基化咪唑类和有机酸、特别是均苯四甲酸的盐形成的液态环氧树脂组合物。但是，虽然该固化物的耐热性或耐湿性优异，但没有关于耐有机溶剂性的记载。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1:日本特公平4 - 2638号公报[0012]专利文献2:日本特开平11 — 71449号公报
[0013]专利文献3:日本特开平10 - 324826号公报
[0014]专利文献4:国际专利公开W02008/075427号小册子
[0015]专利文献5:日本特开平9 - 143250号公报
[0016]专利文献6:日本特开平11 - 158253号公报
[0017]专利文献7:日本特开2000 - 248053号公报
【发明内容】
[0018]溶剂系涂料的环氧树脂通常溶解在有机溶剂中进行使用，具体而言,使其溶解在甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂、丁醇等醇系溶剂、甲基异丁基酮等酮系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂或它们的混合系溶剂等有机溶剂中进行调制。在该溶剂系的涂料中混合咪唑系化合物作为固化催化剂时，有刚调制后即使在室温下反应也会缓慢地进行的缺点。如此一来液态固化性环氧树脂组合物中，作为固化剂或固化促进剂的咪唑系化合物和环氧树脂的反应早，储存稳定性差。
[0019]本发明的课题在于提供一种固化性环氧树脂组合物，是液态环氧树脂组合物、gp、含有有机溶剂的环氧树脂组合物或含有液态环氧树脂作为基体树脂的组合物，该组合物的储存稳定性、固化特性及固化物的特性、特别是耐有机溶剂性优异；本发明的课题还在于提供一种适用于单液型的液态涂料、粘合剂、密封材料、注入成型剂、液态密封剂等电子材料等的环氧树脂组合物。
[0020]本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现将羧酸化合物和咪唑化合物或1，8 —二氮杂双环[5.4.0] 十一碳烯一 7的包合配合物用作环氧树脂的固化剂和/或固化促进剂时，能够解决上述课题，完成了本发明。
[0021]gp，本发明涉及:
[0022](1) 一种液态固化性环氧树脂组合物，其特征在于，含有下述成分(A)及成分(B)，
[0023](A)环氧树脂，
[0024](B)包合配合物，含有下述(bl)和(b2)，
[0025](bl)从羧酸化合物、4，4’，4”一三羟基三苯基甲烷、三(2—羟基乙基)异氰脲酸酯、2，2’，4，4’ 一四羟基二苯甲酮及式(I)表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少I种，
[0026]
【权利要求】
1.一种包合配合物，含有(bl)和(b2)， (bl)从式(I)表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少I种，
2.一种包合配合物，含有(bl)和(b2)， (bl)从通式(IV)表示的吡啶衍生物中选择的化合物中的至少I种，
【文档编号】C08G59/62GK103642001SQ201310462134
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2010年3月9日 优先权日:2009年3月11日
【发明者】金子优美, 小野和男, 天野仓夏树, 龟谷直幸 申请人:日本曹达株式会社