一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物（式Ⅰ）的制备方法，具体涉及以对对二甲氨基苯甲酸为原料和羟基化合物（式Ⅲ）反应制备大分子对二甲氨基苯甲酸酯的制备方法，本方法是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【专利说明】一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物的制备方法，具体涉及以对 二甲氨基苯甲酸为原料和羟基化合物反应制备大分子对二甲氨基苯甲酸酯的制备方法，本 方法是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【背景技术】
[0002] 应用于印刷油墨的可固化的组合物，从环境和健康要求来说，低气味、尽可能少量 的可提取物和少量的可迁移物(来自固化层）是期望的性能。
[0003] 固化层的气味源于挥发性化合物，如有机溶剂和未聚合的单体。通常，在很大程度 上，光引发剂无助于不希望的气味的去除。对于食品包装，气味是一个问题，但是更重要的 问题是固化层和包装材料的化合物的迁移和提取。迁移是化合物在固化层和包装基材直接 发生传递的过程，这种迁移可能会引起包装材料的物理性能的劣化，但是更重要的是化合 物也可进一步迁移到食品中，许多化合物本身毒性不大或没有毒性，但是当大量使用时变 得有毒。考虑到健康危害，在食品包装中，最小化可迁移物和可提取物的量是非常重要的问 题。
[0004] 为了遵守未来可能制定的更严格的立法要求，更为了健康要求，光引发剂体系还 要有很低的迁移性与溶剂提取率，而且光引发剂体系自身在光固化过程中释放出来的多种 挥发性有害有机化合物的浓度也要有严格的限定。
[0005] 对二甲氨基苯甲酸酯类化合物是一类高效的胺促进剂，同自由基（II)型光引发 剂一起使用，被广泛的用于包装油墨印刷等方面进行紫外光固化；可以用于单一或多种单 体的紫外光辐射聚合反应，而且还是良好的增感剂，常与其它光引发剂联合使用，如：硫杂 蒽酮类、苯乙酮类光引发剂，既能促进光引发作用，又可有效消除氧对光引发剂聚合的干扰 作用。目前这系列化合物已有很多品种，如：对二甲氨基苯甲酸乙酯（EBD)、对二甲氨基苯 甲酸异戊酯（DMBI)、对二甲氨基苯甲酸异辛酯（EHA)。但是这些商品化的对二甲氨基苯甲 酸酯类化合物类共引发剂分子量一般在300道尔顿以下，分子量较小，为了进一步降低其 迁移率和挥发性方法之一是增加共引发剂的分子量以便减小扩散速度，例如多官能共引发 齐U、聚合共引发剂。
【权利要求】
1. 一种大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物(式I)的制备方法：
其中： 可以相同可以不同，独立选自H、l-8个碳原子的烷基； n=l ?6 ; N=1 ?90 ; R3选自H、对二甲氨基苯甲酰基、1-10个碳原子的烷基； 以对二甲氨基苯甲酸(式II)和式III聚醇为原料反应制备：
其中： Ri、R2可以相同可以不同，独立选自H、l-8个碳原子的烷基； n=l ?6 ; N=1 ?90 ; R3选自H、1-10个碳原子的烷基； 其合成步骤为： 1) 通过式II与对甲苯磺酸反应，生成对甲苯磺酸酯(IV);
其中： 可以相同可以不同，独立选自H、l-8个碳原子的烷基； n=l ?6 ; N=1 ?90 ; R3选自H、对甲苯磺酸酰基、1-10个碳原子的烷基； 2) 随后与对二甲氨基苯甲酸在碱性条件下反应。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于具体反应步骤： 1)、将式III化合物和碱溶于溶剂中，降温，向其中缓慢滴加对甲苯磺酰氯，滴毕，缓慢保 温反应； 2) 、反应完全后，加入溶剂萃取，有机相脱溶，得油状物对甲苯磺酸酯(IV); 3) 、将对二甲氨基苯甲酸、步骤2)制得的对甲苯磺酸酯(IV)、碱溶于溶剂中，升温反 应； 4) 、反应结束后，加入水，并用溶剂萃取，有机相用稀盐酸洗至中性，脱溶得淡黄色液 体，即大分子对二甲氨基苯甲酸酯类化合物(式I)。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤1)所述碱选自碳酸钠、碳酸钾、氢 氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、三丙胺。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤1)所降温度选自-10-20°C。
5. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤1)所述溶剂选自四氢呋喃、乙腈、 N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜。
6. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤2)和步骤4)所述的萃取溶剂选 自二氯乙烷、二氯甲烷、甲苯、氯苯。
7. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤3)所述的碱选自碳酸钠、碳酸钾、 氢氧化钠、氢氧化钾。
8. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤3)所述的溶剂选自N，N-二甲基 甲酰胺、二甲基亚砜、四氢呋喃、乙腈。
9. 根据权利要求1和2所述的制备方法，其特征在于所用的羟基化合物(式III)选自：
【文档编号】C08G65/48GK104292445SQ201410443631
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年9月3日 优先权日:2014年9月3日
【发明者】罗想, 王晓蒙, 吕振波, 李可, 张廷付, 刘艳丽, 王涛, 刘川伟, 武瑞, 解敏雨, 赵国锋 申请人:山东久日化学科技有限公司