本发明涉及一种干法改性瓜尔胶的制备方法及该方法制得的产物，尤其涉及一种干法辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶的制备方法及该方法制得的产物。
背景技术：
：瓜尔胶是一种天然半乳甘露聚糖胶，从产于印度、巴基斯坦等地的瓜尔豆种子的胚乳中提取得到。瓜尔胶的结构主链由D-甘露糖通过β-1,4-糖苷键链接而成，侧链则是不均匀地由单个D-半乳糖通过α-1,6-糖苷键链接在主链的D-半甘露糖元的C6上。由于其独特的分子结构特点及天然性，其在食品、医药、石油、造纸等行业中有着广泛的应用。值得一提的是，瓜尔胶水溶液为假塑性流体，大分子在自然状态下呈缠绕的网状结构，因而它在许多工业中用作增稠剂、稳定剂、乳化剂、粘结剂和调理剂等添加剂。然而，现有技术中的瓜尔胶原粉往往具有以下缺点：溶解速度慢，水不溶物含量高，粘度不易控制等。这些缺点使瓜尔胶的应用受到很大限制，因此需要将其改性，使其被更加广泛应用。辛烯基琥珀酸酯化改性是改善天然聚多糖类物质的的重要方法，不但能够提高产品的理化特性，而且产物安全无毒、无异味，可以拓展产品在食品、洗化用品中的应用领域，例如，我国政府在1997年批准使用辛烯基琥珀酸酯化淀粉作为食品添加剂后，2001年又批准扩大了该产品在食品中使用的范围，用量可根据需求添加，无需控制。因此，可见将瓜尔胶进行辛烯基琥珀酸酯化改性，有可能解决现有技术中存在的上述问题，发明人意识到了这一点。技术实现要素：为了能够克服上述现有技术中存在的问题，本发明的第一方面，提供了一种辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向可搅拌的密封反应容器中加入一定量的瓜尔胶原粉，以及一定量的助流剂，充分搅拌，使其混合均匀；(2)反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入一定量的质量分数为3％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟；(3)再加入一定量的辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到50～60℃，恒温反应2～4小时；(4)干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。优选地，所述方法中，所述步骤(2)为：再向反应容器中缓慢喷入一定量的质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。进一步优选地，所述方法中，所述辛烯基琥珀酸酐与所述瓜尔胶原粉的质量比为(20～80)：100。其中，所述辛烯基琥珀酸酐与所述瓜尔胶原粉的质量比优选为(30～60)：100。进一步优选地，所述方法中，所述质量分数为3％的氢氧化钠水溶液与所述瓜尔胶原粉的质量比为(0.2～0.8)：100。其中，所述质量分数为3％的氢氧化钠水溶液与所述瓜尔胶原粉的质量比优选为(0.5～0.8)：100。进一步优选地，所述方法中，所述助流剂与所述瓜尔胶原粉的质量比为(0.02～0.05)：1.0。其中，所述助流剂选自以下任一种：氯化钠、氯化钾或硫酸钠。更进一步优选地，所述方法中，所述瓜尔胶原粉通过200目筛的过筛率大于95％。本发明的第二方面，提供了一种使用了上述任一种方法制得的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶。本发明与现有技术相比，具有以下优点和有益效果：(1)干法改性瓜尔胶不需要大量的有机溶剂，降低了劳动强度和能耗高，能有有效降低安全风险，节约生产成本。(2)本发明所制备的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶，取代度良好，粘度易控制，并且产品性能稳定，无毒、无异味，适于作为各种添加剂，在造纸、食品、洗化用品等领域具有巨大应用价值。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施 方式。本发明的第一方面，提供了一种辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)向可搅拌的密封反应容器中加入一定量的瓜尔胶原粉，以及一定量的助流剂，充分搅拌，使其混合均匀；(2)反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入一定量的质量分数为3％的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟；(3)再加入一定量的辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到50～60℃，恒温反应2～4小时；(4)干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。在一个优选实施例中，所述方法中，所述步骤(2)为：再向反应容器中缓慢喷入一定量的质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。在一个进一步的优选实施例中，所述方法中，所述辛烯基琥珀酸酐与所述瓜尔胶原粉的质量比为(20～80)：100。其中，所述辛烯基琥珀酸酐与所述瓜尔胶原粉的质量比优选为(30～60)：100。在一个进一步的优选实施例中，所述方法中，所述质量分数为3％的氢氧化钠水溶液与所述瓜尔胶原粉的质量比为(0.2～0.8)：100。其中，所述质量分数为3％的氢氧化钠水溶液与所述瓜尔胶原粉的质量比优选为(0.5～0.8)：100。在一个进一步的优选实施例中，所述方法中，所述助流剂与所述瓜尔胶原粉的质量比为(0.02～0.05)：1.0。其中，所述助流剂选自以下任一种：氯化钠、氯化钾或硫酸钠。在一个更进一步的优选实施例中，所述方法中，所述瓜尔胶原粉通过200目筛的过筛率大于95％。本发明的第二方面，提供了一种使用了上述任一种方法制得的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶。实施例11.向可搅拌的密封反应容器中加入200g瓜尔胶原粉，以及8g氯化钠作为助流剂，充分搅拌，使其混合均匀。2.反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入1.0g质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。3.再加入80g辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到50℃，恒温反应2～4小时。4.干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。实施例21.向可搅拌的密封反应容器中加入200g瓜尔胶原粉，以及4g硫酸钠作为助流剂，充分搅拌，使其混合均匀。2.反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入1.0g质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。3.再加入60g辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到50℃，恒温反应2～4小时。4.干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。实施例31.向可搅拌的密封反应容器中加入200g瓜尔胶原粉，以及10g氯化钠作为助流剂，充分搅拌，使其混合均匀。2.反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入1.0g质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。3.再加入120g辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到60℃，恒温反应2～4小时。4.干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。实施例41.向可搅拌的密封反应容器中加入200g瓜尔胶原粉，以及8g硫酸钠作为助流剂，充分搅拌，使其混合均匀。2.反复抽真空，充氮气3～5次，再向反应容器中缓慢喷入1.5g质量分数为3％的氢氧化钠水溶液，升温到40℃-50℃，碱化30～70分钟。3.再加入120g辛烯基琥珀酸酐并混合均匀，并升温到60℃，恒温反应2～4小时。4.干燥，粉碎，过200目筛，制得成品。制得成品后，分析其取代度(DS)，以湿法制备的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶(制备工艺参照CN102827300A:一种疏水性瓜尔胶的制备方法及其应用)作为对比例。按照如下步骤：准确称取1.5～2.0g样品置于250ml烧杯中，用10ml异丙醇润湿后，加入2.5mol/L盐酸的异丙醇溶液15ml，搅拌30min，然后加入50ml异丙醇溶液，继续搅拌10min，之后将样品移入布氏漏斗，用异丙醇淋洗洗涤滤渣至无氯离子(用0.1mol/L硝酸银检验)。再将样品移入500ml烧杯中，用体积分数90％异丙醇淋洗漏斗，洗液并入500ml烧杯中，加蒸馏水定容至300ml，沸水浴20min，加2滴酚酞，趁热用0.1mol/L标准NaOH溶液滴定至粉红色。取代度(DS)计算公式如下:DS=162×CVW×10001-210×CVW×1000]]>式中，162为瓜尔胶糖单元平均摩尔质量，g/mol；210为辛烯基琥珀酸酐摩尔质量，g/mol；C为NaOH标准溶液摩尔浓度，mol/L；V为样品滴定所耗用NaOH标准溶液体积，ml；W为样品质量，g。所得辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶取代度数值如表1所示：实施例1实施例2实施例3实施例4对比例取代度2.422.312.222.282.15表1作为增强剂的应用实验：浆料：针叶浆(75°SR)：阔叶浆(40°SR)＝30：70(干/干)加入0.8％(对绝干浆)的上述瓜尔胶产品，在纸张成形器中抄造,经挤压机压榨(挤压条件:压力30N,时间30s)，然后烘干，手抄片定量为60g/m2。测定手抄片的相关理化性能。以湿法制备的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶(制备工艺参照CN102827300A:一种疏水性瓜尔胶的制备方法及其应用)作为对比例，测定手抄片的理化性能，结果如下：断裂成/km耐折度/次耐破指数/kPa·m2·g-1撕裂指数/mN·m2·g-1实施例13.22241.984.73实施例23.18201.924.65实施例33.14202.127.31实施例43.08261.994.44对比例2.93191.914.31表2上述实验结果表明，采用本发明所述方法制备的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶，作为增强剂可以有效提高纸张强度。可见，采用本发明所述方法所制备的辛烯基琥珀酸酐改性瓜尔胶取代度良好，数值稳定，并且在实施例1-4中，实施例1为最优选的实施例，获得的产品应用效果最好，并均优于湿法工艺的产品。以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。当前第1页1 2 3