用于烯烃聚合的催化剂载体、催化剂组分及催化剂的制作方法

文档序号:12162485阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种用于烯烃聚合的催化剂载体,其包括以下组分的反应产物:镁化合物、有机磷化合物、带有碳碳双键的醇类化合物、芳香单酯类化合物、任选的带有碳碳双键的环氧化合物和任选的自由基引发剂。

2.根据权利要求1所述的催化剂载体,其包括以下组分的反应产物:镁化合物、有机磷化合物、带有碳碳双键的醇类化合物和芳香单酯类化合物。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂载体,其特征在于,所述镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁分子式中其中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所置换的衍生物中的至少一种,优选选自MgCl2、MgBr2、MgI2、MgCl(OEt)、MgCl(OBu)和MgCl2-mROH中的至少一种;

所述芳香单酯类化合物的通式为R1COOR2,式中R1是芳香族烃基,如苯基、萘基或蒽基,R2是C1-C10直链或支链烃基;优选选自苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸正丙酯、苯甲酸异丙酯、苯甲酸正丁酯、苯甲酸异丁酯、苯甲酸正戊酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正庚酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、萘甲酸甲酯、萘甲酸乙酯、蒽甲酸甲酯和蒽甲酸乙酯中的至少一种;

所述有机磷化合物为正磷酸或亚磷酸的烃基酯或卤代烃基酯;优选选自磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三正丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸三叔丁酯、磷酸三正戊酯、磷酸三异戊酯、磷酸三正己基酯、磷酸三异己酯、磷酸三正庚酯、磷酸三异庚酯、磷酸三正辛酯、磷酸三异辛酯、磷酸三苯酯、亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三正丙酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三正丁酯、亚磷酸三异丁酯、亚磷酸三叔丁酯、亚磷酸三正戊酯、亚磷酸三异戊酯、亚磷酸三正己基酯、亚磷酸三异己酯、亚磷酸三正庚酯、亚磷酸三异庚酯、亚磷酸三正辛酯、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸二正丁酯中的至少一种。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的催化剂载体,其特征在于,所述带有碳碳双键的醇类化合物的结构如式(I)所示:

其中,R4为C1-C10的亚烷基,优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基,R1、R2和R3各自独立为氢或C1-C10烃基。

5.根据权利要求1、3或4中任一项所述的催化剂载体,其特征在于,所述带有碳碳双键的环氧化合物选自带有碳碳双键的脂肪族烯烃的氧化物、带有碳碳双键的脂肪族二烯烃的氧化物、带有碳碳双键的卤代脂肪族烯烃的氧化物或带有碳碳双键的卤代脂肪族二烯烃的氧化物、带有碳碳双键的缩水甘油醚和带有碳碳双键的内醚中的至少一种;优选地,所述带有碳碳双键的环氧化合物的结构如通式(II)所示:

在式(II)中,M为酮基或亚烷基,R5、R6和R7各自独立为氢原子或C1-C10烃基。

6.权利要求1-5中任一项所述的催化剂载体的制备方法,包括:

步骤1),将所述镁化合物分散在惰性溶剂中,得到悬浮液;

步骤2),向所述悬浮液中加入有机磷化合物和带有碳碳双键的醇类化合物,在20-50℃反应一段时间后形成均匀透明溶液;

步骤3),在20-50℃,向步骤2)的均匀透明溶液中加入芳香单酯类化合物,继续搅拌一段时间;

步骤4),将步骤3)得到的反应体系升温至60-90℃,体系逐渐析出固体物,恒温一段时间后,除去未反应物,洗涤,得到所述催化剂载体;

任选地,在步骤2)-4)中的任意步骤加入带有碳碳双键的环氧化合物和/或自由基引发剂。

7.一种用于烯烃聚合的催化剂组分,其包含下述组分的反应产物:

A)权利要求1-5中任一项所述的催化剂载体或通过权利要求6所述的制备方法获得的催化剂载体;

B)通式为Ti(OR)nX4-n的钛化合物,式中R为C1-C8烃基,优选C1-C8烷基, X为卤原子,优选氟、氯或溴,0≤n≤4;

C)通式为R8COOR9的单酯类化合物,式中R8和R9是C1-C10直链或支链烃基、C3-C10环烃基或C6-C20芳香族烃基。

8.权利要求7所述的催化剂组分的制备方法,包括:

步骤S1,将所述催化剂载体分散在惰性溶剂中,得到悬浮液;

步骤S2,将悬浮液于-40至50℃与所述钛化合物进行接触反应,随后逐渐升温至70-90℃;

步骤S3,向步骤S2得到的反应体系中加入所述单酯类化合物,继续恒温一段时间;

步骤S4,将步骤S3得到的混合物除去未反应物和溶剂,洗涤,得到所述催化剂组分。

9.一种用于烯烃聚合反应的催化剂,其包含以下组分的反应产物:

权利要求7所述的催化剂组分或通过权利要求8所述的制备方法获得的催化剂组分;以及

通式为AlR’dX’3-d的有机铝化合物,式中R’为氢或Cl-C20烃基,X’为卤原子,优选氟、氯或溴,0<d≤3。

10.权利要求9所述的催化剂在烯烃的均聚合反应或共聚合反应中的应用。

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