一种双活性中心复合催化剂以及利用其制备的环烯烃共聚物的制作方法

技术特征：

1.一种双活性中心复合催化剂，由主催化剂和助催化剂组成，其特征在于，所述主催化剂由通式I所示的非茂金属化合物和通式II所示的茂金属化合物组成：

其中，基团R₁-R₄、R₇和R₉可以相同也可以不同，各自独立地选自氢和C_1-4直链或支链烃基；基团Y是O或S；基团A是S或O；基团R₅是C_1-12直链或支链烃基；基团R₆和R₈可以相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-8直链或支链烃基；基团R₁₀选自氢、甲基或乙基；M选自Ti或Zr；基团X为卤素，n为2-3；符号代表单键或双键；

其中，环戊二烯-R₁₁和环戊二烯-R₁₂各自独立地选自环戊二烯基、芴基或茚基，R₁₃和R₁₄各自独立地选自氢、C₁-C₈直链或支链烷基；

所述的主催化剂中，非茂金属化合物和茂金属化合物按照过渡金属摩尔比为0.1-10:1；

所述助催化剂选自甲基铝氧烷、修饰的甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、B(C₆F₅)₃或C(C₆H₅)₃B(C₆F₅)₃中的一种或两种以上任意比例的混合物；

所述助催化剂与主催化剂的摩尔比为50-5000:1。

2.如权利要求1所述的双活性中心复合催化剂，其特征在于，所述主催化剂中，非茂金属化合物和茂金属化合物按照过渡金属摩尔比为0.2-5:1。

3.如权利要求1或2所述的双活性中心复合催化剂，其特征在于，所述主催化剂中，非茂金属化合物选自亚水杨基2-巯基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛、亚水杨基2-苯硫基苯胺三氯化钛、3-叔丁基亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3-叔丁基亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-巯基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基水杨基2-甲硫基苯胺三氯化钛、3,5-二叔丁基亚水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛，3,5-二叔丁基水杨基2-丙硫基苯胺三氯化钛中的任意一种。

4.利用权利要求1或2或3所述的双活性中心复合催化剂制得的环烯烃共聚物，其特征在于，制备方法为：在温度为40-95℃、压力为0.1-5.0MPa条件下，将惰性有机溶剂、环烯烃和乙烯分别加入反应器，然后加入链转移剂，最后加入双活性中心复合催化剂进行溶液聚合反应，反应结束后将得到的反应液沉淀后过滤，并将过滤得到的滤饼进行洗涤，干燥，即得；

所述环烯烃与乙烯的摩尔比为1-50:1；

所述环烯烃为降冰片烯、乙烯基降冰片烯和乙叉降冰片烯中的任意一种或两种以上的混合物；

所述链转移剂选自通式III中所示结构的一种或几种的混合物，其中R为C₁-C₁₀烷基，p为1-3，q为0-2；

AlR_pCl_q III

所述链转移剂与双活性中心复合催化剂中的主催化剂的摩尔比为5-500:1。

5.如权利要求4所述的环烯烃共聚物，其特征在于，所述环烯烃与乙烯的摩尔比为2-40:1。

6.如权利要求4所述的环烯烃共聚物，其特征在于，所述双活性中心复合催化剂中的主催化剂与环烯烃的摩尔比为1:3000至1:100000。

7.如权利要求4所述的环烯烃共聚物，其特征在于，所述链转移剂选自三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝、三异戊基铝、三正戊基铝、三正己基铝、三异己基铝、二乙基甲基铝、二甲基乙基铝、一氯二甲基铝、二氯一甲基铝、一氯二乙基铝、二氯一乙基铝、一氯二正丙基铝、二氯一正丙基铝、一氯二异丁基铝、二氯一异丁基铝、一氯二正丁基铝、二氯一正丁基铝、一氯二异戊基铝、二氯一异戊基铝、一氯二正己基铝、二氯一正己基铝、一氯二异己基铝或二氯一异己基铝中的任意一种或两种以上的任意组合。

8.如权利要求7所述的环烯烃共聚物，其特征在于，所述链转移剂选自三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝中的任意一种或两种以上任意组合。

9.如权利要求4至8任一项所述的环烯烃共聚物，其特征在于，所述惰性有机溶剂选自直链脂肪烃、支链脂肪烃、取代或未取代的环状脂肪烃、取代或未取代的芳烃中的一种或几种的混合物。