本发明涉及发泡剂
技术领域：
，具体为一种纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法。
背景技术：
：发泡剂ADC（化学名称：偶氮二甲酰胺）是一种无毒、无味、无污染、橙黄色的偶氮类发泡剂，其最大的特点是分子中含有-N=N-结构，遇热可释放出大量N2，发气量可达200~250mL/g，是一种用途广泛的化学发泡剂。纯发泡剂ADC的分解温度为195~220℃，远远超出PVC树脂的塑化温度（约165~170℃），因此需要在发泡剂ADC中添加活化剂，降低发泡剂ADC的分解温度，才能满足PVC树脂的加工要求。氧化锌中锌离子具有接受孤对电子的能力，可以接受发泡剂ADC中的氮原子以及羰基氧原子上的孤对电子，降低发泡剂ADC的分解温度，是一种比较优良的活化剂。目前，发泡剂ADC的合成工艺主要是由水合肼经酸法或弱碱法合成联二脲，联二脲经氧化剂氧化合成发泡剂ADC。酸法和弱碱法制备联二脲是在反应体系中加入大量的酸来调节体系的pH值，对设备腐蚀严重，废水难以处理。因此，很有必要设计一种纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法。技术实现要素：本发明所解决的技术问题在于提供纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法，从而解决上述
背景技术：
中的问题。本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法，包括如下步骤：（1）联二脲的合成向四口瓶中加入水合肼和尿素，在100-102℃下回流至出现白色沉淀后继续反应9-10h；冷却至室温，抽滤，55-65℃干燥滤饼25-26h得白色固体，采用分光光度法测定滤液中尿素含量；（2）ADC的合成向四口瓶中依次加入上述过程制得的联二脲、主催化剂溴化钠、助催化剂V2O5、尿素、EDTA、去离子水，加热升温至65℃，用10wt%的H2SO4调节反应体系的pH值为2-3，以0.24-0.27mL/min的速度滴加双氧水，1.5-2h滴毕，保温反应7-8h，冷却，抽滤，52-54℃干燥滤饼25-27h，得橙黄色固体；（3）纳米ZnO-SiO2粉体的制备将二水合醋酸锌溶于无水乙醇中，在搅拌条件下加入二乙醇胺，继续搅拌至二水合醋酸锌完全溶解．加热至73-75℃，缓慢滴加一定量的去离子水，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为7-9，恒温搅拌2-5h后静置得到透明溶胶（A）；将正硅酸乙酯，去离子水和无水乙醇混合后，搅拌均匀，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为8，加热至51-55℃，恒温搅拌35-45min，得到白色溶胶（B）；将溶胶（A）缓慢加入到溶胶（B）中搅拌至混合均匀，陈化9-15天转变为湿凝胶，将湿凝胶在125-130℃真空干燥7-9h，得到干凝胶．然后将干凝胶放入马弗炉，在805-810℃煅烧3-5h，自然冷却至室温，得到白色纳米ZnO-SiO2粉体；（4）复配发泡剂的制备将纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC混合，充分研磨。本发明中，作为一种优选的技术方案，双氧水为30wt%的双氧水。本发明中，作为一种优选的技术方案，所述双氧水的滴加速度为0.25mL/min。本发明中，作为一种优选的技术方案，所述二乙醇胺与所述二水合醋酸锌质量相同。本发明中，作为一种优选的技术方案，所述正硅酸乙酯，去离子水和无水乙醇按体积比为1∶2∶3混合。本发明中，作为一种优选的技术方案，所述纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC的质量比为1：（3-5）。由于采用了以上技术方案，本发明具有以下有益效果：本发明提供的纳米粒子复配ADC发泡剂，具有较高的分解温度，活化效果好，发泡量大，极大的提高了产品的质量。具体实施方式为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。实施例1纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法，包括如下步骤：（1）联二脲的合成向四口瓶中加入水合肼和尿素，在100℃下回流至出现白色沉淀后继续反应9h；冷却至室温，抽滤，55℃干燥滤饼25h得白色固体，采用分光光度法测定滤液中尿素含量；（2）ADC的合成向四口瓶中依次加入上述过程制得的联二脲、主催化剂溴化钠、助催化剂V2O5、尿素、EDTA、去离子水，加热升温至65℃，用10wt%的H2SO4调节反应体系的pH值为2，以0.24mL/min的速度滴加30wt%的双氧水，1.5h滴毕，保温反应7h，冷却，抽滤，52℃干燥滤饼25h，得橙黄色固体；（3）纳米ZnO-SiO2粉体的制备将二水合醋酸锌溶于无水乙醇中，在搅拌条件下加入二乙醇胺，二乙醇胺与所述二水合醋酸锌质量相同，继续搅拌至二水合醋酸锌完全溶解．加热至73℃，缓慢滴加一定量的去离子水，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为7，恒温搅拌2-5h后静置得到透明溶胶（A）；将所述正硅酸乙酯，去离子水和无水乙醇按体积比为1∶2∶3混合后，搅拌均匀，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为8，加热至51℃，恒温搅拌35min，得到白色溶胶（B）；将溶胶（A）缓慢加入到溶胶（B）中搅拌至混合均匀，陈化9-15天转变为湿凝胶，将湿凝胶在125℃真空干燥7-9h，得到干凝胶．然后将干凝胶放入马弗炉，在805℃煅烧3h，自然冷却至室温，得到白色纳米ZnO-SiO2粉体；（4）复配发泡剂的制备将纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC混合，充分研磨，所述纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC的质量比为1：3。实施例2纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法，包括如下步骤：（1）联二脲的合成向四口瓶中加入水合肼和尿素，在101℃下回流至出现白色沉淀后继续反应10h；冷却至室温，抽滤，60℃干燥滤饼25h得白色固体，采用分光光度法测定滤液中尿素含量；（2）ADC的合成向四口瓶中依次加入上述过程制得的联二脲、主催化剂溴化钠、助催化剂V2O5、尿素、EDTA、去离子水，加热升温至65℃，用10wt%的H2SO4调节反应体系的pH值为3，以0.26mL/min的速度滴加30wt%的双氧水，1.7h滴毕，保温反应7.5h，冷却，抽滤，53℃干燥滤饼25-27h，得橙黄色固体；（3）纳米ZnO-SiO2粉体的制备将二水合醋酸锌溶于无水乙醇中，在搅拌条件下加入二乙醇胺，二乙醇胺与所述二水合醋酸锌质量相同，继续搅拌至二水合醋酸锌完全溶解．加热至74℃，缓慢滴加一定量的去离子水，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为8，恒温搅拌4h后静置得到透明溶胶（A）；将所述正硅酸乙酯，去离子水和无水乙醇按体积比为1∶2∶3混合后，搅拌均匀，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为8，加热至53℃，恒温搅拌40min，得到白色溶胶（B）；将溶胶（A）缓慢加入到溶胶（B）中搅拌至混合均匀，陈化9-15天转变为湿凝胶，将湿凝胶在128℃真空干燥7-9h，得到干凝胶．然后将干凝胶放入马弗炉，在805℃煅烧4h，自然冷却至室温，得到白色纳米ZnO-SiO2粉体；（4）复配发泡剂的制备将纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC混合，充分研磨，所述纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC的质量比为1：4。实施例3纳米粒子复配ADC发泡剂的制备方法，包括如下步骤：（1）联二脲的合成向四口瓶中加入水合肼和尿素，在102℃下回流至出现白色沉淀后继续反应10h；冷却至室温，抽滤，65℃干燥滤饼26h得白色固体，采用分光光度法测定滤液中尿素含量；（2）ADC的合成向四口瓶中依次加入上述过程制得的联二脲、主催化剂溴化钠、助催化剂V2O5、尿素、EDTA、去离子水，加热升温至65℃，用10wt%的H2SO4调节反应体系的pH值为3，以0.27mL/min的速度滴加30wt%的双氧水，2h滴毕，保温反应8h，冷却，抽滤，54℃干燥滤饼27h，得橙黄色固体；（3）纳米ZnO-SiO2粉体的制备将二水合醋酸锌溶于无水乙醇中，在搅拌条件下加入二乙醇胺，二乙醇胺与所述二水合醋酸锌质量相同，继续搅拌至二水合醋酸锌完全溶解．加热至75℃，缓慢滴加一定量的去离子水，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为9，恒温搅拌5h后静置得到透明溶胶（A）；将所述正硅酸乙酯，去离子水和无水乙醇按体积比为1∶2∶3混合后，搅拌均匀，用氨水-乙醇溶液调节混合溶液的pH值为8，加热至55℃，恒温搅拌45min，得到白色溶胶（B）；将溶胶（A）缓慢加入到溶胶（B）中搅拌至混合均匀，陈化15天转变为湿凝胶，将湿凝胶在130℃真空干燥9h，得到干凝胶．然后将干凝胶放入马弗炉，在810℃煅烧5h，自然冷却至室温，得到白色纳米ZnO-SiO2粉体；（4）复配发泡剂的制备将纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC混合，充分研磨，所述纳米ZnO-SiO2粉体与发泡剂ADC的质量比为1：5。与市售的磺酰肼类化合物发泡剂对比，本发明性能如下：项目实施例1实施例2实施例3市售产品分解温度（℃）265272267---发气量（ml/g）168171169132所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。因此，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 2 3