一类含邻菲罗啉并咪唑衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合金属配合物及其制备方法和用途与流程

文档序号:12400503阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一类具有D-A-π-A型结构的含邻菲罗啉并咪唑的聚合Cd(Ⅱ)金属配合物染料敏化剂,其特征在于,该化合物具有D-A-π-A结构,其通式如下:

Cd配合物cdx

式1。

2.根据权利要求1所述的一类具有D-A-π-A型结构的含邻菲罗啉并咪唑的聚合Cd(Ⅱ)金属配合物的制备方法:

(1)2-(2,5-二溴噻吩-3-基)-1H-咪唑[4,5-f] [1,10]菲罗啉的制备:

将1,10-菲罗啉-5,6-二酮、2,5-二溴-3-噻吩甲醛与醋酸铵以比例为1 : 1:20加入到容器中,在N2保护下,用冰醋酸做为溶剂,升高温度溶解,直至120℃,搅拌回流5 h,冷却至室温后,将混合液倒入冰水中,搅拌,用氨水调节PH=7,抽滤,洗涤,最后在无水CH3OH中重结晶,得到黄绿色产物2-(2,5-二溴噻吩-3-基)-1H-咪唑[4,5-f] [1,10]菲罗啉;

(2)2-(2,5-二溴噻吩-3-基)-1辛基-咪唑并[4,5-f] [1,10]菲罗啉的制备:

在容器中先后加入2-(2,5-二溴噻吩-3-基)-1H-咪唑[4,5-f] [1,10]菲罗啉与NaH,比例为1 :1.4,在氮气保护下,加热至40℃,缓慢加入DMF溶液,1 h后,再加入溴辛烷,加热至70℃,回流8-24 h,冷却至室温,过滤,将滤液倒进蒸馏水,用CH3Cl3进行萃取,用无水MgSO4干燥,过滤后用减压蒸馏法除去溴辛烷后,并用石油醚:二氯甲烷:甲醇=5: 5:1过柱纯化,得白色产物2-(2,5-二溴噻吩-3-基)-1辛基-咪唑并[4,5-f] [1,10]菲罗啉;

(3)镉金属配合物PhenCd的制备:

取比例为1 :1的5-甲酰-8-羟基喹啉与2-氰基-3-(8-羟基喹啉-5-基)丙酸于容器中,用四氢呋喃(即THF)为溶剂,搅拌使其溶解,将醋酸镉在甲醇溶液溶解,逐滴加入到反应器中,加热,回流12 h,冷却,过滤,并用无水CH3OH洗涤,干燥得到镉金属配合物(PhenCd);

(4)聚合金属配合物PBDTT-PhenCd的合成制备:

取三苯基膦、锌粉、双三苯基膦氯化镍、联吡啶,2,6-二溴-4,8-双[5-(2-乙基己基)噻吩-2苯并[1,2-B:4,5-b]二噻吩(BDTT)与镉金属配合物以2:50:10:1:10:10的比例加入到反应瓶中,然后加精制过的DMF,在氮气保护下,升温至90℃,反应48 h,冷却,倒入过量的无水CH3CH2OH,静置过夜之后过滤,用无水CH3CH2OH进行多次洗涤,干燥得到以以BDTT为给体含邻菲罗啉咪唑的D-A-π-A型结构聚合镉金属配合物染料敏化剂(PBDTT-PhenCd);(5)用1,4-二溴-2,5-二辛氧基苯(PV)来代替2,6-二溴-4,8-双[5-(2-乙基己基)噻吩-2-基]苯并[1,2-B:4,5-b]二噻吩(BDTT),用与(4)类似的反应方法合成了以苯乙撑(PV)为电子给体的棕黄色含邻菲罗啉并咪唑衍生物合Cd(Ⅱ)的聚合金属配合物PPV-PhenCd。

3.根据权利要求1所述的一类具有D-A-π-A型结构的含邻菲罗啉并咪唑的聚合Cd(Ⅱ)金属配合物的用途:在染料敏化太阳能电池中用作染料敏化剂。

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