有机电致发光化合物和包括所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置的制作方法

本公开涉及一种有机电致发光化合物和一种包括所述有机电致发光化合物的有机电致发光装置。
背景技术：
：在显示装置中，电致发光装置(el装置)是一种自发光装置，其优势在于提供较宽视角、较大对比率和较快响应时间。第一件有机el装置由eastmankodak在1987年通过使用小芳香族二胺分子和铝复合物作为用于形成发光层的材料开发[《应用物理学快报(appl.phys.lett.)》51,913,1987]。确定有机电致发光装置中的发光效率的最重要因素是发光材料。到目前为止，荧光材料已经被广泛用作发光材料。然而，鉴于电致发光机制，因为与荧光发光材料相比，磷光发光材料在理论上使发光效率增强四(4)倍，所以磷光发光材料的开发得以广泛研究。已经广泛已知铱(iii)复合物作为磷光材料，包含双(2-(2'-苯并噻吩基)-吡啶根-n,c-3')铱(乙酰基丙酮酸盐)((acac)ir(btp)2)、三(2-苯基吡啶)铱(ir(ppy)3)以及双(4,6-二氟苯基吡啶根-n,c2)吡啶甲酸铱(firpic)分别作为红光、绿光以及蓝光材料。目前，4,4'-n,n'-二咔唑-联苯(cbp)是最广为人知的磷光主体材料。近来，pioneer(日本)等人开发了使用浴铜灵(bcp)和铝(iii)双(2-甲基-8-喹啉盐)(4-苯基苯酚盐)(balq)等作为主体材料的高性能有机电致发光装置，所述主体材料被用作空穴阻挡层材料。尽管这些材料提供了良好发光特性，但其具有以下缺点：(1)由于其低玻璃化转变温度和不良热稳定性，因此其可能在高温沉积过程期间在真空中发生降解，并且装置的寿命降低。(2)有机电致发光装置的功率效率由[(π/电压)×电流效率]给出，并且功率效率与电压成反比。尽管包括磷光主体材料的有机电致发光装置提供了高于包括荧光材料的有机电致发光装置的电流效率(cd/a)，但显著高的驱动电压是必需的。因此，在功率效率(lm/w)方面没有优势。(3)进一步，当这些材料用于有机电致发光装置中时，有机电致发光装置的工作寿命短，并且仍需要提高发光效率。为了提高发光效率、驱动电压和/或寿命，已经提出了用于有机电致发光装置的有机层的各种材料或概念。然而，实际使用它们并不令人满意。韩国专利申请特许公开号kr2015-0077220公开了包括咔唑和氮杂卓作为有机电致发光装置的化合物的稠合结构的化合物。然而，所述参考文献没有具体公开包括吲哚并咔唑和氮杂卓的稠合结构的化合物。技术实现要素：待解决的问题本公开的目的是提供：i)可以生产具有低驱动电压、高发光效率和/或优异的寿命特性的有机电致发光装置的有机电致发光化合物，以及ii)包括所述化合物的有机电致发光装置。问题解决方案作为深入研究解决以上技术问题的结果，本发明人发现以上目的可以通过由以下式1表示的有机电致发光化合物实现：其中x1到x13各自独立地表示n或cr1；l表示单键、经取代或未经取代的(c1-c30)亚烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、经取代或未经取代的3元到30元亚杂芳基、或经取代或未经取代的(c3-c30)亚环烷基；ar和r1各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的(c3-c30)环烷基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷氧基、经取代或未经取代的三(c1-c30)烷基硅烷基、经取代或未经取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的三(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的单或二(c1-c30)烷胺基、经取代或未经取代的单或二(c6-c30)芳基胺基、或经取代或未经取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基胺基；或连接到相邻取代基以形成经取代或未经取代的单环或多环(c3-c30)脂环族环或芳香族环，其一个或多个碳原子可以由选自氮、氧和硫的至少一个杂原子置换；所述(亚)杂芳基含有选自b、n、o、s、si以及p的至少一个杂原子；并且a和b各自独立地表示1到2的整数。本发明的效果通过使用根据本公开的有机电致发光化合物，可以生产具有低驱动电压、高发光效率和/或优异的寿命特性的有机电致发光装置。附图说明图1示出了根据本公开的与常规化合物相比具有降低的空间位阻的化合物。具体实施方式在下文中，将详细描述本公开。然而，以下描述旨在解释本公开，并且不打算以任何方式限制本公开的范围。本公开涉及由式1表示的有机电致发光化合物、包括所述化合物的有机电致发光材料以及包括所述材料的有机电致发光装置。本公开中的术语“有机电致发光化合物”是指可以用于有机电致发光装置中的化合物，并且如果需要，可以包括在构成有机电致发光装置的任何层中。本公开中的术语“有机电致发光材料”是指可以用于有机电致发光装置中的材料，并且可以包括至少一种化合物。如果需要，有机电致发光材料可以包括在构成有机电致发光装置的任何层中。例如，有机电致发光材料可以是空穴注入材料、空穴传输材料、空穴辅助材料、发光辅助材料、电子阻挡材料、发光材料、电子缓冲材料、空穴阻挡材料、电子传输材料或电子注入材料。本公开的有机电致发光材料可以包括由式1表示的至少一种化合物。由式1表示的化合物可以包括在构成有机电致发光装置的至少一层中，并且可以包括在发光层中，但不限于此。当包括在发光层中时，它可以作为磷光主体材料包括。在下文中，将详细描述由式1表示的有机电致发光化合物。式1化合物可以由以下式2到式7中的任一个表示：其中x表示n或cr1；r表示经取代或未经取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基；c表示1到2的整数；并且l、ar、r1、a和b如式1中所定义。本文中，“(c1-c30)(亚)烷基”是指具有1到30个碳原子的直链或支链(亚)烷基，其中碳原子数优选地为1到10，更优选地为1到6，并且包含甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基等。“(c2-c30)链烯基”是指具有2到30个碳原子的直链或支链链烯基，其中碳原子数优选地为2到20，更优选地为2到10，并且包含乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-甲基丁-2-烯基等。“(c2-c30)炔基”是指具有2到30个碳原子的直链或支链炔基，其中碳原子数优选地为2到20，更优选地为2到10，并且包含乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基戊-2-炔基等。“(c3-c30)(亚)环烷基”是指具有3到30个碳原子的单环或多环烃，其中碳原子数优选地为3到20，更优选地为3到7，并且包含环丙基、环丁基、环戊基、环己基等。“3元到7元杂环烷基”是指具有选自由以下组成的组的至少一个杂原子的环烷基：b、n、o、s、si和p，优选地o、s和n以及3到7个环主链原子，并且包含四氢呋喃、吡咯烷、硫杂环戊烷、四氢吡喃等。“(c6-c30)(亚)芳基”是指衍生自具有6到30个环主链碳原子的芳香烃的单环或稠环自由基，其中环主链碳原子数优选地为6到20，更优选地6到15，并且包含苯基、联苯基、三联苯基、萘基、联萘基、苯基萘基、萘基苯基、苯基苯基、芴基、苯基芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、苯基菲基、蒽基、茚基、三亚苯基、芘基、四萘基、二炔基、苯乙烯基、萘基、氟蒽基等。“3元到30元(亚)杂芳基”是指具有选自由以下组成的组的至少一个，优选地1到4个杂原子的芳基：b、n、o、s、si和p以及3到30个环主链原子；为单环或与至少一个苯环稠合的稠环；可以部分饱和；可以为通过使至少一个杂芳基或芳基通过一个或多个单键连接到杂芳基所形成的基团；并且包含单环型杂芳基，包含呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异恶唑基、恶唑基、恶二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋喃基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等，以及稠环型杂芳基，包含苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑、苯并异恶唑基、苯并恶唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、咔唑基、苯并咔唑基、吩嗪基、菲啶基、苯并二氧戊环等。“卤素”包含f、cl、br和i。在本文中，表述“经取代或未经取代”中的“经取代”是指在某一官能团中的氢原子被另一个原子或官能团，即取代基置换。ar、l和r1中的经取代的(c1-c30)(亚)烷基、经取代的(c6-c30)(亚)芳基、经取代的3元到30元(亚)杂芳基、经取代的(c3-c30)(亚)环烷基、经取代的(c1-c30)烷氧基、经取代的三(c1-c30)烷基甲硅烷基、经取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、经取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、经取代的三(c6-c30)芳基甲硅烷基、经取代的单-或二-(c1-c30)烷基氨基、经取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、经取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基以及经取代的单环或多环(c3-c30)脂环族环或芳香族环的取代基各自独立地是选自由以下组成的组的至少一种：氘、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、(c1-c30)烷基、卤代(c1-c30)烷基、(c2-c30)烯基、(c2-c30)炔基、(c1-c30)烷氧基、(c1-c30)烷硫基、(c3-c30)环烷基、(c3-c30)环烯基、3元到7元杂环烷基、(c6-c30)芳氧基、(c6-c30)芳硫基、未经取代或经(c6-c30)芳基取代的5元到30元杂芳基、未经取代或经5元到30元杂芳基取代的(c6-c30)芳基、三(c1-c30)烷基甲硅烷基、三(c6-c30)芳基甲硅烷基、二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基甲硅烷基、(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基甲硅烷基、氨基、单-或二-(c1-c30)烷基氨基、未经取代或经(c1-c30)烷基取代的单-或二-(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基氨基、(c1-c30)烷基羰基、(c1-c30)烷氧基羰基、(c6-c30)芳基羰基、二(c6-c30)芳基硼烷基、二(c1-c30)烷基硼烷基、(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硼烷基、(c6-c30)芳基(c1-c30)烷基和(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基；并且优选地各自独立地是选自由以下组成的组的至少一种：(c1-c6)烷基；未经取代或经(c1-c6)烷基或(c6-c12)芳基取代的(c6-c25)芳基；未经取代或经(c6-c12)芳基取代的5元到20元杂芳基；以及(c1-c6)烷基(c6-c12)芳基。在以上式1中，x1到x13各自独立地表示n或cr1。l表示单键、经取代或未经取代的(c1-c30)亚烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、经取代或未经取代的3元到30元亚杂芳基、或经取代或未经取代的(c3-c30)亚环烷基，优选地表示单键、经取代或未经取代的(c6-c15)亚芳基或经取代或未经取代的5元到15元亚杂芳基，并且更优选地表示单键、未经取代的(c6-c15)亚芳基或未经取代的5元到15元亚杂芳基。ar和r1各自独立地表示氢、氘、卤素、氰基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、经取代或未经取代的3元到30元杂芳基、经取代或未经取代的(c3-c30)环烷基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷氧基、经取代或未经取代的三(c1-c30)烷基硅烷基、经取代或未经取代的二(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基二(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的三(c6-c30)芳基硅烷基、经取代或未经取代的单或二(c1-c30)烷胺基、经取代或未经取代的单或二(c6-c30)芳基胺基、或经取代或未经取代的(c1-c30)烷基(c6-c30)芳基胺基；或连接到相邻取代基以形成经取代或未经取代的单环或多环(c3-c30)脂环族环或芳香族环，其一个或多个碳原子可以由选自氮、氧和硫的至少一个杂原子置换。ar优选地表示氢、经取代或未经取代的(c6-c20)芳基、经取代或未经取代的5到20元杂芳基、或经取代或未经取代的二(c6-c15)芳基胺基；并且更优选地表示氢、未经取代的(c6-c20)芳基、未经取代或经(c1-c6)烷基取代的5元到20元杂芳基、(c6-c25)芳基、5元到20元杂芳基、或(c1-c6)烷基(c6-c15)芳基、或未经取代的二(c6-c15)芳基氨基。r1优选地表示氢、或经取代或未经取代的二(c6-c15)芳基氨基；或连接到相邻取代基以形成经取代或未经取代的单环或多环(c3-c15)脂环族环或芳香族环，其一个或多个碳原子可以由选自氮、氧和硫的至少一个杂原子置换；并且更优选地表示氢，或未经取代或经(c1-c6)烷基取代的二(c6-c15)芳基氨基；或连接到相邻取代基以形成未经取代的单环(c3-c15)芳香族环，例如苯环。具体地说，ar可以是经取代或未经取代的苯基、经取代或未经取代的萘基、经取代或未经取代的联苯基、经取代或未经取代的联三苯基、经取代或未经取代的三嗪基、经取代或未经取代的嘧啶基、经取代或未经取代的喹唑啉基、经取代或未经取代的苯并喹唑啉基、经取代或未经取代的喹喔啉基、经取代或未经取代的苯并喹喔啉基、经取代或未经取代的喹啉基、经取代或未经取代的苯并喹啉基、经取代或未经取代的异喹啉基、经取代或未经取代的苯并异喹啉基、经取代或未经取代的三唑基、经取代或未经取代的吡唑基、经取代或未经取代的二苯并噻吩基、经取代或未经取代的苯并噻吩基、经取代或未经取代的二苯并呋喃基或经取代或未经取代的苯并呋喃基。更具体地说，ar可以是经芳基或杂芳基取代的三嗪基、嘧啶基、喹唑啉基、苯并喹唑啉基、喹喔啉基、苯并喹喔啉基、喹啉基、苯并喹啉基、异喹啉基、苯并异喹啉基、三唑基、吡唑基、二苯并噻吩基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基或苯并呋喃基。根据本公开的一个实施例，在以上式1中，x1到x13各自独立地表示n或cr1；l表示单键、经取代或未经取代的(c6-c15)亚芳基、或经取代或未经取代的5元到15元亚杂芳基；ar表示氢、经取代或未经取代的(c6-c20)芳基、经取代或未经取代的5元到20元杂芳基、或经取代或未经取代的二(c6-c15)芳基胺基；且r1表示氢、或经取代或未经取代的二(c6-c15)芳基氨基；或连接到相邻取代基以形成经取代或未经取代的单环或多环(c3-c15)脂环族环或芳香族环，其一个或多个碳原子可以由选自氮、氧和硫的至少一个杂原子置换。根据本公开的另一个实施例，在以上式1中，x1到x13各自独立地表示n或cr1；l表示单键、未经取代的(c6-c15)亚芳基、或未经取代的5元到15元亚杂芳基；ar表示氢；未经取代的(c6-c20)芳基；未经取代或经(c1-c6)烷基、(c6-c25)芳基、5元到20元杂芳基或(c1-c6)烷基(c6-c15)芳基取代的5元到20元杂芳基；或未经取代的二(c6-c15)芳基氨基；且r1表示氢，或未经取代或经(c1-c6)烷基取代的二(c6-c15)芳基氨基；或连接到相邻取代基以形成未经取代的单环(c3-c15)芳香族环。由式1表示的有机电致发光化合物包含以下化合物，但不限于此：根据本公开的有机电致发光化合物可以通过本领域技术人员已知的合成方法制备。例如，它可以根据以下反应方案制备。[反应方案1]其中，x1到x13、l、ar、r1、a和b如式1中所定义，且hal表示卤素。本公开提供了包括式1的有机电致发光化合物的有机电致发光材料，以及包括材料的有机电致发光装置。上述材料可以仅由根据本公开的有机电致发光化合物构成，或可以进一步包含有机电致发光材料中通常使用的常规材料。根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。有机层可以包括式1的至少一种有机电致发光化合物。第一电极和第二电极中的一个可以是阳极，并且另一个可以是阴极。有机层可以包括发光层，并且可以进一步包括选自以下的至少一层：空穴注入层、空穴传输层、空穴辅助层、发光辅助层、电子传输层、电子缓冲层、电子注入层、中间层、空穴阻挡层以及电子阻挡层。本公开的式1的有机电致发光化合物可以包括在发光层中。当在发光层中使用时，本公开的式1的有机电致发光化合物可以作为主体材料被包括。优选地，发光层可以进一步包括一种或多种掺杂剂。如果有必要，本公开的有机电致发光化合物可以用作共主体材料。即，发光层可以额外地包括除本公开的式1的有机电致发光化合物以外的化合物作为第二主体材料。在本文中，第一主体材料与第二主体材料的重量比在1:99到99:1的范围内。第二主体材料可以是任何已知的主体。就发光效率而言，选自由以下组成的组的主体可能是优选的：以下式11到16的化合物。h-(cz-l4)h-m-----------(11)h-(cz)i-l4-m-----------(12)其中cz表示以下结构：a表示-o-或-s-；并且r21到r24各自独立地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、经取代或未经取代的5元到30元杂芳基或-sir25r26r27；其中r25到r27各自独立地表示经取代或未经取代的(c1-c30)烷基或经取代或未经取代的(c6-c30)芳基；l4表示单键、经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、或经取代或未经取代的5元到30元亚杂芳基；m表示经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、或经取代或未经取代的5元到30元亚杂芳基；y1和y2各自独立地表示-o-、-s-、-n(r31)-或-c(r32)(r33)-，条件是y1和y2不同时存在；r31到r33各自独立地表示经取代或未经取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、或经取代或未经取代的5元到30元杂芳基；r32和r33可以相同或不同；h和i各自独立地表示1到3的整数；j、k、l和m各自独立地表示0到4的整数；q表示0到3的整数；如果h、i、j、k、l、m或q表示2或更大的整数，则每个(cz-l4)、每个(cz)、每个r21、每个r22、每个r23或每个r24可以相同或不同；其中y3到y5各自独立地表示cr34或n；r34表示氢、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、或经取代或未经取代的5元到30元杂芳基；b1和b2各自独立地表示氢、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基或经取代或未经取代的5元到30元杂芳基；b3表示经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、或经取代或未经取代的5元到30元亚杂芳基；并且l5表示单键、经取代或未经取代的(c6-c30)亚芳基、或经取代或未经取代的5元到30元亚杂芳基。具体地说，第二主体材料的实例如下，但不限于此。[其中tps表示三苯基硅烷基]根据本公开的有机电致发光装置中包括的掺杂剂优选地是至少一种磷光掺杂剂。施用于根据本公开的有机电致发光装置的磷光掺杂剂材料不受特别限制，但可以优选地选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)以及铂(pt)的金属化复合化合物，可以更优选地选自铱(ir)、锇(os)、铜(cu)以及铂(pt)的邻位金属化复合化合物，并且可以甚至更优选地是邻位金属化铱复合化合物。包括在本公开的有机电致发光装置中的掺杂剂可以选自由以下式101到104表示的化合物组成的组，但不限于此。其中l选自以下结构：r100、r134和r135各自独立地表示氢、氘、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基或经取代或未经取代的(c3-c30)环烷基；r101到r109和r111到r123各自独立地表示氢、氘、卤素、未经取代或经氘或卤素取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c3-c30)环烷基、经取代或未经取代的(c6-c30)芳基、氰基或经取代或未经取代的(c1-c30)烷氧基；r106到r109的相邻取代基可以彼此连接以形成经取代或未经取代的稠环，例如未经取代或经烷基取代的芴、未经取代或经烷基取代的二苯并噻吩基或未经取代或经烷基取代的二苯并呋喃；且r120到r123的相邻取代基可以彼此连接以形成经取代或未经取代的稠环，例如未经取代或经烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基中的至少一个取代的喹啉；r124到r133和r136到r139各自独立地表示氢、氘、卤素、经取代或未经取代的(c1-c30)烷基或经取代或未经取代的(c6-c30)芳基；且r124到r127的相邻取代基可以彼此连接以形成经取代或未经取代的稠环，例如未经取代或经烷基取代的芴、未经取代或经烷基取代的二苯并噻吩基或未经取代或经烷基取代的二苯并呋喃；x表示cr21r22、o或s；r21到r22各自独立地表示经取代或未经取代的(c1-c10)烷基或经取代或未经取代的(c6-c30)芳基；r201到r211各自独立地表示氢、氘、卤素、未经取代或经氘或卤素取代的(c1-c30)烷基、经取代或未经取代的(c3-c30)环烷基、或未经取代或经烷基或氘取代的(c6-c30)芳基；且r208到r211的相邻取代基可以彼此连接以形成经取代或未经取代的稠环，例如未经取代或经烷基取代的芴、未经取代或经烷基取代的二苯并噻吩基或未经取代或经烷基取代的二苯并呋喃；f和g各自独立地表示1到3的整数；在f或g是2或更大的整数的情况下，每个r100可以相同或不同；并且s表示1到3的整数。掺杂剂化合物的具体实例如下：在本公开的另一个实施例中，提供了用于制备有机电致发光装置的组合物。组合物包括根据本公开的化合物作为主体材料、空穴传输层材料、空穴辅助层材料、发光辅助层材料、电子缓冲层材料、或电子传输层材料。此外，根据本公开的有机电致发光装置包括第一电极；第二电极；以及第一电极与第二电极之间的至少一个有机层。有机层包括发光层，并且发光层可以包括用于制备根据本公开的有机电致发光装置的组合物。除式1的有机电致发光化合物之外，根据本公开的有机电致发光装置可以进一步包括选自由以下组成的组的至少一种化合物：芳基胺基化合物和苯乙烯胺基化合物。在根据本公开的有机电致发光装置中，除式1的有机电致发光化合物以外，有机层可以进一步包括选自由以下组成的组的至少一种金属：周期表的第1族金属、第2族金属、第4周期过渡金属、第5周期过渡金属、镧系元素以及d-过渡元素的有机金属、或包括所述金属的至少一种复合物化合物。有机层可以进一步包括发光层和电荷产生层。此外，根据本公开的有机电致发光装置可以通过进一步包括至少一个发光层而发射白光，所述发光层除根据本公开的化合物以外包括本领域中已知的蓝光电致发光化合物、红光电致发光化合物或绿光电致发光化合物。此外，必要时，装置中可以进一步包括黄光或橙光发光层。在根据本公开的有机电致发光装置中，至少一层(在下文中，“表面层”)优选地置于一个或两个电极的一个或多个内表面上；选自硫族化物层、金属卤化物层和金属氧化物层。具体地说，硅或铝的硫族化物(包含氧化物)层优选地置于电致发光中间层的阳极表面上，并且金属卤化物层或金属氧化物层优选地置于电致发光中间层的阴极表面上。这种表面层为有机电致发光装置提供了操作稳定性。优选地，所述硫族化物包含siox(1≤x≤2)、alox(1≤x≤1.5)、sion、sialon等；所述金属卤化物包含lif、mgf2、caf2、稀土金属氟化物等；并且所述金属氧化物包含cs2o、li2o、mgo、sro、bao、cao等。空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层或其组合可以用于阳极与发光层之间。空穴注入层可以是多层，以便降低从阳极到空穴传输层或电子阻挡层的空穴注入屏障(或空穴注入电压)，其中多层中的每一层可以同时使用两种化合物。空穴传输层或电子阻挡层也可以是多层。电子缓冲层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层或其组合可以用于发光层与阴极之间。电子缓冲层可以是多层，以便控制电子的注入并改善发光层与电子注入层之间的界面特性，其中多层中的每一层可以同时使用两种化合物。空穴阻挡层或电子传输层也可以是多层，其中多层中的每一层可以使用多种组分。发光辅助层可以置于阳极与发光层之间，或置于阴极与发光层之间。当发光辅助层置于阳极与发光层之间时，它可以用于促进空穴注入和/或空穴传输，或用于防止电子溢出。当发光辅助层置于阴极与发光层之间时，它可以用于促进电子注入和/或电子传输，或用于防止空穴溢出。而且，空穴辅助层可以置于空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以有效地促进或阻挡空穴传输速率(或空穴注入速率)，从而实现电荷平衡得到控制。进一步，电子阻挡层可以置于空穴传输层(或空穴注入层)与发光层之间，并且可以通过阻挡来自发光层的电子溢出而将激子限制在发光层内，从而防止发光泄漏。当有机电致发光装置包含两个或更多个空穴传输层时，进一步包含的空穴传输层可以用作空穴辅助层或电子阻挡层。空穴辅助层和电子阻挡层可以具有改善有机电致发光装置的效率和/或寿命的效果。优选地，在本公开的有机电致发光装置中，电子传输化合物和还原性掺杂剂的混合区或空穴传输化合物和氧化性掺杂剂的混合区可以置于一对电极的至少一个表面上。在这种情况下，电子传输化合物被还原成阴离子，并且因此其变得更容易注入电子并且将其从混合区传输到发光媒体。更进一步，空穴传输化合物被氧化成阳离子，并且因此其变得更容易注入空穴并且将其从混合区传输到发光媒体。优选地，氧化性掺杂剂包含各种路易斯酸和受体化合物；并且还原性掺杂剂包含碱金属、碱金属化合物、碱土金属、稀土金属和其混合物。还原性掺杂剂层可以用作电荷产生层，用于制备具有两个或更多个发光层并且发射白光的有机el装置。为了形成构成本公开的有机电致发光装置的每层，可以使用干式成膜方法，如真空沉积、溅镀、等离子、离子电镀方法等，或湿式成膜方法，如旋涂、浸涂、流涂方法等。当形成本公开的第一主体化合物和第二主体化合物的膜时，使用共蒸发或混合蒸发方法。当使用湿式成膜方法时，通过将构成各层的材料溶解或分散在合适的溶剂，如乙醇、氯仿、四氢呋喃、二恶烷等中形成薄膜。溶剂没有具体限制，只要构成各层的材料在溶剂中是可溶的或可分散的，这在形成膜时不会引起任何问题。通过使用本公开的有机电致发光装置，可以生产例如用于智能电话、平板计算机、笔记本计算机、pc、tv或车辆或照明装置例如室内或室外照明装置的显示装置。在下文中，将参考本公开的代表性化合物，详细说明本公开的有机电致发光化合物的制备方法、化合物的物理特性以及包括化合物的有机电致发光装置的发光特性。实例1：化合物c-50的制备化合物1-1的制备将36g化合物a(125.38mmol)、27g3-溴-2-氯-硝基苯(113.98mmol)、4g四(三苯基膦)钯(3.42mmol)、30g碳酸钠(284.95mmol)、570ml甲苯、140ml乙醇和140ml蒸馏水引入反应容器中，并将混合物在120℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物冷却到室温，并且用乙酸乙酯萃取。然后用硫酸镁干燥所萃取的有机层，并且使用旋转式蒸发器移除溶剂。之后，将所得产物通过柱色谱纯化以获得30g化合物1-1(产率：66％)。化合物1-2的制备将27g化合物1-1(68.20mmol)、1.5g乙酸钯(ii)(6.82mmol)、5.0g三环己基鏻四氟硼酸盐(13.64mmol)、66g碳酸铯(204.60mmol)和340ml邻二甲苯引入反应容器中，并将混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得26g化合物1-2。化合物1-3的制备将化合物1-2(68.20mmol)和176ml亚磷酸三乙酯(0.4m)引入反应容器中，并将混合物在150℃下搅拌4小时。在反应完成之后，在减压下通过蒸馏移除亚磷酸三乙酯。然后混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得16.4g化合物1-3(产率：70％)。化合物c-50的制备将7g化合物1-3(21.19mmol)、9.9g2-(3-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(25.43mmol)、0.5g乙酸钯(ii)(2.12mmol)、1.8g2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯(土壤无机磷)(4.24mmol)、3.1g叔丁醇钠(31.79mmol)和110ml邻二甲苯引入反应容器中，并将混合物在回流下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得5g化合物c-50(产率：37％)。mwuvplm.p.c-50637.73324nm499nm291℃实例2：化合物c-51的制备将5g化合物1-3(15mmol)、8.6g2-(4-溴代萘-1-基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(20mmol)、0.4g乙酸钯(ii)(2mmol)、1.2g土壤无机磷(3mmol)、2.2g叔丁醇钠(23mmol)和76ml邻二甲苯引入反应容器中，并将混合物在回流下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得3.3g化合物c-51(产率：32％)。mwuvplm.p.c-51687.79424nm497nm303℃实例3：化合物c-49的制备将6g化合物1-3(18mmol)、8.5g2-(4-溴苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(22mmol)、0.4g乙酸钯(ii)(2mmol)、1.5g土壤无机磷(4mmol)、2.6g叔丁醇钠(27mmol)和91ml邻二甲苯引入反应容器中，并将混合物在回流下搅拌2小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得10g化合物c-49(产率：86％)。mwm.p.c-49637.75274℃实例4：化合物c-17的制备将6g化合物1-3(18mmol)、7.5g2-([1,1'-联苯]-4-基)-4-氯-6-苯基-1,3,5-三嗪(21mmol)、5.9g碳酸铯(18mmol)、1.1g4-二甲基氨基吡啶(dmap)(9mmol)和90ml二甲基亚砜(dmso)引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得10.5g化合物c-17(产率：91％)。mwuvplm.p.c-17637.73392nm497nm240℃实例5：化合物c-21的制备将6g化合物1-3(18mmol)、6.9g2-氯-4-(亚萘基-2-基)-6-苯基-1,3,5-三嗪(21mmol)、5.9g碳酸铯(18mmol)、1.1gdmap(9mmol)和90mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得10g化合物c-21(产率：90％)。mwuvplm.p.c-21611.69392nm499nm274℃实例6：化合物c-11的制备将5g化合物1-3(15mmol)、4.4g2-氯-3-苯基喹喔啉(18mmol)、4.9g碳酸铯(15mmol)、0.9gdmap(8mmol)和76mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得1.8g化合物c-11(产率：22％)。mwuvplm.p.c-11534.62332nm529nm180℃实例7：化合物c-12的制备将5g化合物1-3(15mmol)、5.2g2-氯-3-萘基喹喔啉(18mmol)、4.9g碳酸铯(15mmol)、0.9gdmap(8mmol)和76mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得4.2g化合物c-12(产率：48％)。mwuvplm.p.c-12584.68324nm525nm170℃实例8：化合物c-67的制备将2.7g化合物1-3(7mmol)、1.0g2-氯-3-苯基喹喔啉(4mmol)、2.3g碳酸铯(7mmol)、0.5gdmap(4mmol)和36mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌5小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得1g化合物c-67(产率：40％)。mwm.p.c-67584.67285℃实例9：化合物c-1的制备将4g化合物1-3(12mmol)、3.8g2-氯-4-苯基喹喔啉(16mmol)、3.9g碳酸铯(12mmol)、0.7gdmap(6mmol)和60mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得5.4g化合物c-1(产率：83％)。mwuvplm.p.c-1534.62324nm519nm300℃实例10：化合物c-101的制备将5g化合物1-3(15mmol)、5.7g2-([1,1'-联苯]-4-基)-3-氯喹喔啉(18mmol)、4.9g碳酸铯(15mmol)、0.9gdmap(8mmol)和76mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得5.0g化合物c-101(产率：55％)。mwm.p.c-101610.72182℃实例11：化合物c-102的制备将3g化合物1-3(9mmol)、4.0g2-氯-3-(4-(萘-2-基)苯基)喹喔啉(11mmol)、2.9g碳酸铯(9mmol)、0.4gdmap(4mmol)和45mldmso引入反应容器中，并将混合物在100℃下搅拌5小时。在反应完成之后，混合物用蒸馏水洗涤，用乙酸乙酯萃取，并且用硫酸镁干燥所萃取的有机层。用旋转式蒸发器移除溶剂，并将所得产物通过柱色谱纯化以获得1.8g化合物c-102(产率：31％)。mwm.p.c-102660.78186℃装置实例1：使用根据本公开的有机电致发光化合物生产oled装置使用本公开的有机电致发光化合物生产oled装置。依次用丙酮、乙醇和蒸馏水对用于有机发光二极管(oled)装置(吉奥马，日本(geomatec,japan))的玻璃衬底上的透明电极氧化铟锡(ito)薄膜(10ω/sq)进行超声波洗涤，并且然后储存在异丙醇中。接着，将ito衬底安装在真空气相沉积设备的衬底夹持器上。将化合物hi-1引入所述真空气相沉积设备的单元中，并且然后将所述设备的腔室中的压力控制在10-6托。之后，向单元施加电流以使上述引入的材料蒸发，由此在ito衬底上形成具有80nm的厚度的第一空穴注入层。然后，将化合物hi-2引入所述真空气相沉积设备的另一个单元中，并且通过向单元施加电流而蒸发，从而在第一空穴注入层上形成具有5nm的厚度的第二空穴注入层。将化合物ht-1引入所述真空气相沉积设备的另一个单元中，并且通过向单元施加电流而蒸发，从而在第二空穴注入层上形成具有10nm的厚度的第一空穴传输层。将化合物ht-3引入所述真空气相沉积设备的另一个单元中，并且通过向单元施加电流而蒸发，从而在第一空穴传输层上形成具有60nm的厚度的第二空穴传输层。在形成空穴注入层和空穴传输层之后，然后如下沉积发光层。将化合物c-50引入真空气相沉积设备的一个单元中作为主体，并且将化合物d-71引入另一个单元中作为掺杂剂。两种材料以基于主体和掺杂剂的总量的3wt％的掺杂量蒸发并沉积，以在第二空穴传输层上形成具有40nm的厚度的发光层。然后将化合物et-1和化合物ei-1引入其它两个单元中，且以1:1的速率蒸发并沉积以在发光层上形成具有30nm的厚度的电子传输层。接着，在将化合物ei-1沉积为电子传输层上具有2nm的厚度的电子注入层之后，通过另一个真空气相沉积设备将具有80nm的厚度的al阴极沉积在电子注入层上。由此，生产出oled装置。结果，示出了3.5v下28.6cd/a的效率，发射1000cd/m2的红光，并且在5,000尼特下从亮度的100％减少到95％所花费的最少时间为95小时。对比实例1：使用常规有机电致发光化合物生产oled装置以与装置实例1中相同的方式生产oled装置，除了使用化合物b代替化合物c-50。结果，示出了10v下14.3cd/a的效率，发射1000cd/m2的红光，并且在5,000尼特下从亮度的100％减少到95％所花费的最少时间为0.1小时。对比实例2：使用常规有机电致发光化合物生产oled装置以与装置实例1中相同的方式生产oled装置，除了使用化合物y代替化合物c-50。结果，示出了4.0v下26.2cd/a的效率，发射1000cd/m2的红光，并且在5,000尼特下从亮度的100％减少到95％所花费的最少时间为34小时。对比实例3：生产不根据本公开的oled装置并发射红光以与装置实例1中相同的方式生产oled装置，除了使用4,4'-n,n'-二咔唑-联苯(cbp)代替化合物c-50作为主体材料，化合物ht-4代替化合物ht-3用作第二空穴传输层材料，并且电子传输层的厚度变为35nm。ht-4装置实例2到11：生产根据本公开的oled装置并发射红光以与对比实例3中相同的方式生产oled装置，除了主体变为以下表1中所示的化合物。以下表1中提供了对比实例3和装置实例2到11中生产的oled装置的驱动电压、发光效率和1,000尼特下的cie色坐标以及在5,000尼特下从亮度的100％减少到95％所花费的时间下测量的寿命(t95)。[表1]当生产有机电致发光装置时，与常规有机电致发光化合物相比，根据本公开的有机电致发光化合物提供了更低的驱动电压、更高的发光效率、如电流效率以及装置的更长的操作寿命。本公开的式1化合物具有通过苯环的连接形成的吖庚环，所述苯环在吲哚并咔唑主链中的n上被取代，以及咔唑的苯环。可以通过以下理论解释本公开的化合物的这种效果。图1示出了与常规化合物相比，本公开的化合物具有降低的空间位阻。空间位阻增加了分子间距离，并且因此电子跃迁中的电子迁移率降低。因此，应该通过增加电流使动电子跃迁来减小跃迁距离。结果，有机电致发光装置的驱动电压增加。在图1中，由于化合物a中的h-h距离太短，所以n-苯基不位于同一平面上且垂直定位。因此，期望上述空间位阻。为了防止这种现象，与化合物a相比，本公开的化合物b被发明为具有平面结构。因此，本公开的化合物可以在将其施加到装置时降低驱动电压。当前第1页12