是包括0-5的整数； RyIVR1JPR12独立地代表氢，甲基，乙基，直链或者支链的（C3-C 12)烷基，（C3-C12)环烷 基，（C6-C12)双环烷基，（C7-C14)三环烷基，（C 6-Cltl)芳基，（C5-Cltl)杂芳基，羟基，（C 1-C12)烷氧 基，（C3-C12)环烷氧基，（C 6-C12)双环烷氧基，（C7-C14)三环烷氧基，（C 6-Cltl)芳氧基，（C5-Cltl) 杂芳氧基，（C 1-C6)酰氧基和卤素或者式（B)的基团：
其中： D是（CH2)r，其中r是包括1-5的整数，亚苯基，C6H4(CH 2)s，其中s是包括1-3的整数， 或者（(CH2) t-0)u，其中t和u独立地是包括1-4的整数； E是甲基，乙基，CF3或者C芯;和 R13是氢或者（C「C5)烷基；和 其中在化合价允许的情况下，每个前述基团任选地用选自下面的基团取代=(C1-C6)烷 基，（C3-C7)环烷基，（C6-C12)双环烷基，（C 7-C14)三环烷基，（C6-Cltl)芳基，（C 1-C6)全氟烷基， 卤素，羟基，乙酰氧基，苯基，羟苯基，乙酰氧基苯基和式（B)的基团：
其中D、E和R13如上所定义。
16. 根据权利要求15的聚合物，其中Z是-CH 2_，V是0,每个R1(l、R1JP R12是氢和R 9 是-CH2C(CF3)2OH。
17. 根据权利要求16的聚合物，其中R1是式（A)的基团，X和Y是-CH 2-，m和η是0， R5是苯基，每个R 2、R3、R4、R6、&和R 8是氛。
18. 根据权利要求16的聚合物，其中R1是式（A)的基团，X和Y是-CH2_，m是0, η是 〇或者1，每个馬、馬、1?4、1?5、1?6、1? 7和1?8是氢。
19. 根据权利要求16的聚合物，其中X是-CH 2-，m是0,每个R2、R#P R 4是氢和R i是金 刚烧基。
20. 渗透蒸发膜，其包含权利要求8的聚合物。
21. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其以管状复合材料、中空纤维、致密膜平坦片、或 者薄膜复合材料的形式。
22. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其能够对于挥发性有机物的渗透性优于对于水的 渗透性，所述的渗透性随着供料流中有机物浓度的增加而增加。
23. 根据权利要求22的渗透蒸发膜，其中所述挥发性有机物包含丁醇、乙醇或者酚。
24. 根据权利要求22的渗透蒸发膜，其中所述挥发性有机物包含丁醇。
25. 根据权利要求22的渗透蒸发膜，其中所述挥发性有机物包含酚。
26. 根据权利要求24的渗透蒸发膜，其对于来自包含至少大约1重量％的丁醇的发酵 培养基的丁醇通量是至少大约l〇〇g/m2 · h，其中所述丁醇通量是单位时间（h)内流过单位 面积（m2)的渗透蒸发膜的丁醇的量（g)。
27. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其包含2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环 [2. 2. 1]庚烷和羟基六氟异丙基甲基降冰片烯的共聚物。
28. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其包含2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环 [2. 2. 1]庚烷和降冰片烯的共聚物。
29. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其包含2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环 [2. 2. 1]庚烷的均聚物。
30. 根据权利要求20的渗透蒸发膜，其包含2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环 [2. 2. 1]庚烷和5-正丁基双环[2. 2. 1]庚-2-烯的共聚物。
31. 渗透蒸发膜，其包含根据权利要求15的聚合物。
32. 渗透蒸发膜，其包含根据权利要求17的聚合物。
33. 渗透蒸发膜，其包含根据权利要求18的聚合物。
34. 渗透蒸发膜，其包含根据权利要求19的聚合物。
35. 将有机产物从含有所述有机产物的发酵培养基中分离的方法，其包括： 将发酵培养基装入渗透蒸发组件中，所述组件含有根据权利要求8的聚合物所形成的 渗透蒸发膜；和 从所述渗透蒸发组件中收集含有所述有机产物的渗透物蒸气。
36. 根据权利要求35的方法，其中装入所述渗透蒸发组件的发酵培养基的温度是大约 30°C -大约 110°C。
37. 根据权利要求35的方法，其中装入所述渗透蒸发组件的发酵培养基的温度是大约 40°C -大约 90°C。
38. 根据权利要求35的方法，其中将大约0. Iin Hg-大约25in Hg的真空施加到渗透 蒸发组件上。
39. 根据权利要求35的方法，其中将大约0. 2in Hg-大约4in Hg的真空施加到渗透蒸 发组件上。
40. 根据权利要求35的方法，其中所述渗透蒸发膜包含2-(双环[2. 2. 1] 庚-5-烯-2-基）双环[2. 2. 1]庚烷和羟基六氟异丙基甲基降冰片烯的共聚物。
41. 根据权利要求35的方法，其中所述有机产物是丁醇、乙醇或酚。
42. 将丁醇从含有丁醇的发酵培养基中分离的方法，其包括： 将发酵培养基装入渗透蒸发组件中，所述组件含有根据权利要求8的聚合物所形成的 渗透蒸发膜；和 从所述渗透蒸发组件中收集含有所述有机产物的渗透物蒸气。
43. 根据权利要求42的方法，其中装入渗透蒸发组件的发酵培养基的温度是大约 30°C -大约 90°C。
44. 根据权利要求42的方法，其中将大约0. Iin Hg-大约4in Hg的真空施加到渗透蒸 发组件上。
45. 根据权利要求42的方法，其中所述渗透蒸发膜包含2-(双环[2. 2. 1] 庚-5-烯-2-基）双环[2. 2. 1]庚烷和羟基六氟异丙基甲基降冰片烯的共聚物。
46. 根据权利要求42的方法，其中所述渗透蒸发膜对于来自含有至少1重量％的丁醇 的发酵培养基的丁醇的分离因子是至少大约15。
47. 根据权利要求42的方法，其中所述渗透蒸发膜对于来自包含至少1重量％的丁醇 的发酵培养基的丁醇的通量是至少大约SOOgAm 2 · h)。
48. 根据权利要求42的方法，其中所述渗透蒸发膜的厚度是大约0. 1微米-大约50微 米。
49. 根据权利要求42的方法，其中所述渗透蒸发供料流包含生物丁醇发酵培养基。
50. 将酚从含有酚的发酵培养基中分离的方法，其包括： 将发酵培养基装入渗透蒸发组件中，所述组件含有根据权利要求8的聚合物所形成的 渗透蒸发膜；和 从所述渗透蒸发组件中收集含有有机产物的渗透物蒸气。
51. 根据权利要求50的方法，其中装入所述渗透蒸发组件的发酵培养基的温度是大约 40°C -大约 110°C。
52. 根据权利要求50的方法，其中将大约0. 2in Hg-大约4in Hg的真空施加到渗透蒸 发组件上。
53. 根据权利要求50的方法，其中所述渗透蒸发膜包含选自下面的聚合物： 2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环[2. 2. 1]庚烷的均聚物； 2-(双环[2.2. 1]庚-5-烯-2-基）双环[2.2. 1]庚烷和羟基六氟异丙基甲基降冰片 烯的共聚物； 2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环[2. 2. 1]庚烷和降冰片烯的共聚物；和 2-(双环[2. 2. 1]庚-5-烯-2-基）双环[2. 2. 1]庚烷和5-正丁基双环[2. 2. 1] 庚-2-烯的共聚物。
54. 根据权利要求50的方法，其中所述渗透蒸发膜对于来自含有至少1重量％的酚的 发酵培养基的酚的分离因子是至少大约15。
55. 根据权利要求50的方法，其中所述渗透蒸发膜对于来自含有至少1重量％的酚的 发酵培养基的酚的通量是至少大约SOOgAm 2 · h)。
56. 根据权利要求50的方法，其中所述渗透蒸发膜的厚度是大约0. 1微米-大约50微 米。
57. 根据权利要求50的方法，其中所述渗透蒸发供料流包含酚发酵培养基。
【专利摘要】根据本发明的实施方案提供形成不同的多环烷基聚降冰片烯聚合物和共聚物，其可用于形成渗透蒸发膜，所述膜本身和制备这样的膜的方法。
【IPC分类】C07C13-465, C12P7-22, C07C13-615, C07C13-42, C12P7-16, C07C13-61, C07C13-547, C07C13-50, C07C13-605, C07C13-573, C08F32-00, C07C43-188, B01D71-26, C07C13-64, C07C13-68
【公开号】CN104540798
【申请号】CN201380041799
【发明人】A·贝尔, L·朗斯多夫, O·伯图夫一
【申请人】普罗米鲁斯有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2013年8月6日
【公告号】EP2870129A1, US20140042090, WO2014025735A1