燥，得到固体粉末即为固体催化剂组分。
[0088] 实施例16
[0089] 载体的制备步骤同实施例1，不同之处为将乙醇换为甲醇、乙醇、异丙醇体积比为 1:7.5:1.5的混合醇溶液。得到载体1%(011 6)!￡((^〇7(0中1^(計7+2 = 2)。
[0090] 实施例17
[0091] 催化剂的制备步骤同实施例4,不同之处为将实施例1载体换为实施例16载体。
[0092] 实施例18
[0093] 载体的制备步骤同实施例1，不同之处为将乙醇换为甲醇、乙醇、正丁醇体积比为 1:5:1的混合醇溶液。得到载体1%(<1/[6) !￡(0￡1:)7(0111311\(1+7+2 = 2)。
[0094] 实施例19
[0095] 催化剂的制备步骤同实施例4,不同之处为将实施例1载体换为实施例18载体。
[0096] 比较例1
[0097] 在1000mL经氮气充分置换的烧瓶中，加入白油400mL，无水乙醇46mL，氯化镁20g， 搅拌并升温至130°C反应3小时。然后转移至乳化机在5000rpm下乳化20min，然后将反应 物转移至_20°C的5000mL己烷中，低温搅拌5小时，然后用己烷洗涤3?6次，过滤得白色 粉末，经干燥脱除己烷，得球形载体。
[0098] 比较例2
[0099] 在500mL经氮气充分置换的带有搅拌的5 口烧瓶中，加入lOg比较例1制备的球形 载体和150mL四氯化钛制备悬浮液，然后维持在-15°C1小时，缓慢升温到80°C，加入3. 5g 邻苯二甲酸二正丁酯，然后继续升温至110°C恒温1小时，然后将液体压滤干净，滤去液体， 所得的固体用120mL四氯化钛在125°C洗涤3次。所得的固体用150mL己烷在60°C洗涤4 次，滤去液体并干燥，得到固体粉末即为固体催化剂组分。
[0100] 比较例3
[0101] 催化剂组分制备步骤同比较例2,不同之处为将邻苯二甲酸二正丁酯换为9. 9-甲 氧甲基芴。
[0102] 比较例4
[0103] 催化剂组分制备步骤同比较例2,不同之处为将邻苯二甲酸二正丁酯换为2-异丙 基_2_异戊基_1，3_二甲氧基丙烧。
[0104] 丙燔聚合
[0105] 以实施例4-14、17、19和比较例2-4的固体催化剂组分来进行丙烯聚合评价：
[0106] 在5L不锈钢反应釜经氮气充分置换后，加入5mL浓度为0. 5mol/L的三乙基铝己 烷溶液和lmL浓度为0.lmol/L的甲基环己基二甲氧基硅烷（CMMS)己烷溶液及制备的催化 剂l〇mg，然后加入10mL己烷冲洗加料管线，再加入2L(标准状态下）氢气，和2. 5L精制丙 烯，控制反应在20°C预聚5分钟，升温至70°C，在此温度下聚合反应1小时。反应结束后， 将反应釜降温并停搅拌排出反应产物，经干燥得到聚合物。（聚合物的堆积密度采用JB/T 2412-2008方法，等规度采用JB/T3682-2000方法。）聚合活性见表1。
[0107] 乙燔聚合
[0108] 以实施例15的固体催化剂组分来进行乙烯聚合评价：
[0109] 容积为2L的不锈钢反应釜，经氢气气体充分置换后，加入经精制干燥的己烷约 0. 5L，加入浓度为Immol/mL的三乙基错-己烧溶液2mL，搅拌下再加入10mg的固体催化 剂组分，补充己烧总量约为1L。加料完毕后升温并先后通入氢气与乙稀，0. 28MPa氢气和 0. 75MPa乙烯，聚合温度为85°C，反应两小时，降温、排掉釜内余压，放出聚合物浆液料，将 聚合物烘干，得到聚乙烯粉料。聚合活性见表1。
[0110] 表1催化剂性能
[0111]
【主权项】
1. 一种烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，所述烯烃聚合催化剂载体的通式为Mg (OR i) "(〇妒)21，其中〇彡11彡2，1?1、1?2可以相同也可以不同、是(： 1-(：2(|的烃基，所述载体的乂-射线 衍射谱图中，在2Θ衍射角为5-15°的范围之间存在一组峰，该组含有1-4个衍射峰。
2. 根据权利要求1所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，R \R2可以相同也可以不 同，是C1-C8的烃基，其中Mg(OR 1)n(OR2)2I选自二甲氧基镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二丁 氧基镁、乙氧基丙氧基镁或丁氧基乙氧基镁，优选为二乙氧基镁或二丙氧基镁。
3. 根据权利要求1或2所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，它的X-射线衍射谱 图中，在2 Θ衍射角为5-15°的范围之间存在一组峰，该组含有1-4个衍射峰，并且在2 Θ 衍射角为20-30°的范围之间存在第二组峰，该组含有1-3个衍射峰。
4. 根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，第一组衍射峰的最高峰 值对应衍射角2 Θ值在8-13°之间，并且第二组衍射峰的最高峰值对应衍射角2 Θ值在 21-28。 。
5. 根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，第一组衍射峰的最高峰 值对应衍射角2 Θ值在9-12°之间，并且第二组衍射峰的最高峰值对应衍射角2 Θ值在 22-26。。
6. 根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，第一组衍射峰的最高峰 值对应衍射角2 Θ值在10-1Γ之间，并且第二组衍射峰的最高峰值对应衍射角2 Θ值在 22-24。。
7. 根据权利要求3所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，第一组衍射峰的最高峰 值对应衍射角2 Θ值在10. 4° ±0. 2°之间，并且第二组衍射峰的最高峰值对应衍射角2 Θ 值在 23. Γ ±0. 2°。
8. 根据权利要求3-7任意一项所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，最高衍射峰 在第一组峰的范围内。
9. 根据权利要求1-8任意一项所述的烯烃聚合催化剂载体，其特征在于，其电子显微 镜下显示的外观形貌为非球形固体，为具有明显棱角的块状固体。
10. -种权利要求1-9中任一项所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于， 醇㈧与金属镁粉⑶在卤素或含有卤素的化合物（C)存在下反应生成镁化合物⑶即为 所述的烯烃聚合催化剂载体。
11. 一种权利要求1-9中任一项所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于， 醇（A)与金属镁粉（B)在卤素或含有卤素的化合物（C)存在下反应生成镁化合物（D)，反应 后将干燥的或未经干燥的镁化合物（D)经过高温高压处理得到载体。
12. -种权利要求1-9中任一项所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于， 醇（A)与金属镁粉（B)在卤素或含有卤素的化合物（C)存在下反应，并经过高温高压连续 处理过程得到载体。
13. 根据权利要求11或12所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述 高温高压处理的反应压力为〇· 2MPa-5. OMPa，优选0· 3MPa-3. OMPa，最优选0· 5MPa-2. OMPa。
14. 根据权利要求11或12所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述 高温高压处理的反应温度为80°C -200°C，优选100°C -180°C，最优选120°C -160°C。
15. 根据权利要求11或12所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述 高温高压处理的反应时间为2分钟-6小时，优选5分钟-5小时，最优选10分钟-4小时。
16. 根据权利要求11或12所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述 的醇（A)为碳原子数为1-8的低级醇，单独使用或两种以上组合使用，优选为乙醇。
17. 根据权利要求11或12所述的烯烃聚合催化剂载体的制备方法，其特征在于，所述 的卤素或含有卤素的化合物（C)中的卤素为氯、溴和碘，碘为优选；含有卤素的化合物的卤 原子为氯、溴和碘；在含卤素的化合物中，含卤素的金属化合物是优选的，如MgCl 2、MgBr2、 MgI2、Mg (OEt) Cl、Mg (OEt) I、CaCl2、NaCl、KBr ;特别优选 MgCl2。
18. 权利要求1-9中任一项所述的烯烃聚合催化剂载体在制备烯烃聚合催化剂中的应 用。
【专利摘要】本发明涉及一种烯烃聚合催化剂载体，通式为Mg(OR1)n(OR2)2-n，其中0≤n≤2，R1、R2可以相同也可以不同、是C1-C20的烃基，其特征为它的X-射线衍射谱图中，在2θ衍射角为5-15°的范围之间存在一组峰，该组含有1-4个衍射峰。本发明的载体表面光滑、结构致密、机械强度好，可改善催化剂的活性及聚合物的形态。
【IPC分类】C08F4-02, C07C29-70, C07C31-28, C08F4-645, C08F10-02, C08F4-646, C08F10-00, C08F10-06
【公开号】CN104592427
【申请号】CN201510043331
【发明人】王志武, 李树行, 李华姝, 张军伟, 章慧, 胡乐, 代金松, 马庆利, 王敬禹
【申请人】任丘市利和科技发展有限公司
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2015年1月28日