嵌段共聚物组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种共聚物组合物，且特别涉及一种嵌段共聚物组合物（block copolymer composition)〇
【背景技术】
[0002] 在工业与民生用品上，通常以苯乙烯类嵌段共聚物来做为粘着剂组合物。这些组 合物例如可应用于工业胶带、标签以及如尿片、女性生理用品和外科手术用覆盖物等可弃 式物品。
[0003] -般而言，粘着剂组合物必须具有良好的粘着性（adhesiveness)、加工性 (processing property)以及机械性能（mechanical property)。此外，不同的粘着剂组 合物可形成不同特性的粘着剂，以适用于不同的应用。具体而言，粘着性、热稳定性（heat stability)以及黏度（viscosity)等性质对于粘着剂的应用非常重要。目前，各界纷纷致 力于提供一种可用于制备具有良好粘着性的粘着剂的粘着剂组合物。然而，虽然目前已发 展诸多可形成具有良好粘着性的粘着剂的粘着剂组合物，但所述粘着剂的粘着性及剥离性 (stripping property)难以兼具，进而影响到粘着剂的适用范围。
[0004] 因此，如何制备出兼具有粘着性及剥离性的粘着剂组合物，已成为业界急切进行 研究的课题。
【发明内容】
[0005] 有鉴于此，本发明提供一种嵌段共聚物组合物，其中当此嵌段共聚物组合物应用 于粘着剂时，所述粘着剂表现良好的粘着性及剥离性。
[0006] 本发明提供一种嵌段共聚物组合物，其包括A-B双嵌段共聚物（diblock copolymer)以及A-B-A三嵌段共聚物（triblock copolymer),其中A为乙烯基芳香经聚合 物（vinyl aromatic hydrocarbon polymer)，并且 B 为共辄二烯聚合物（conjugated diene polymer)。A-B双嵌段共聚物具有第一峰值分子量（peak molecular weight)以及第二峰 值分子量，其中第一峰值分子量为8-13万，且第二峰值分子量为17-27万。
[0007] 本发明另提供一种嵌段共聚物组合物，其包括A-B双嵌段共聚物以及A-B-A三嵌 段共聚物，其中A为乙烯基芳香烃聚合物，且B为共轭二烯聚合物。A-B-A三嵌段共聚物具 有第四峰值分子量，且第四峰值分子量为28-40万且含量为大于或等于lwt%。
[0008] 基于上述，本发明将具有特定分子量分布的A-B双嵌段共聚物与具有特定分子量 分布的A-B-A三嵌段共聚物来构成嵌段共聚物组合物。又，将此嵌段共聚物组合物应用于 粘着剂时，所述粘着剂易于剥离因而表现良好的粘着性及剥离性。
[0009] 为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例作详细说明如下。
【具体实施方式】
[0010] 本发明提供一种嵌段共聚物组合物，其包括A-B双嵌段共聚物以及A-B-A三嵌段 共聚物，其中"A"为乙烯基芳香烃聚合物，并且"B"为共轭二烯聚合物。以下详细说明A-B 双嵌段共聚物以及A-B-A三嵌段共聚物。
[0011] A-B双嵌段共聚物
[0012] A-B双嵌段共聚物是"乙烯基芳香烃聚合物（A)-共轭二烯聚合物（B) "的嵌段共 聚物。具体而言，A-B双嵌段共聚物是由乙烯基芳香烃聚合物（A)的嵌段与共轭二烯聚合 物（B)的嵌段所构成的嵌段共聚物。
[0013] A-B双嵌段共聚物的制备方法可以是先形成乙烯基芳香烃聚合物（A)，接着再加 入用于形成共轭二烯聚合物（B)的单体，以在乙烯基芳香烃聚合物（A)上形成共轭二烯聚 合物（B)来制备。或者，制备A-B双嵌段共聚物的方法也可以是先形成共轭二烯聚合物（B)， 接着再加入用于形成乙烯基芳香烃聚合物（A)的单体，以在共轭二烯聚合物（B)上形成乙 烯基芳香烃聚合物（A)来制备。
[0014] 上述A-B双嵌段共聚物的分子量分布包括第一峰值分子量、第二峰值分子量以及 第三峰值分子量。第一峰值分子量为8-13万。第二峰值分子量为17-27万。第三峰值分子 量为40万以上。以A-B双嵌段共聚物的重量为lOOwt%计，具有第一峰值分子量的聚合物 的含量为25-50wt%，较佳为30-50wt% ;具有第二峰值分子量的聚合物的含量为50-75wt%， 较佳为50-70wt% ;并且具有第三峰值分子量的聚合物的含量为小于lwt%。当具有第三峰值 分子量的聚合物的含量小于lwt%时，以由A-B双嵌段共聚物所形成的嵌段共聚物组合物来 制备的粘着剂兼具粘着性及剥离性。
[0015] 以嵌段共聚物组合物的重量为100重量份计，A-B双嵌段共聚物的含量可为20-80 重量份。
[0016] 以下分别叙述上述乙烯基芳香烃聚合物（A)的形成方法与上述共轭二烯聚合物 (B)的形成方法。
[0017] 乙烯基芳香烃聚合物（A)是由乙烯基芳香烃单体在聚合引发剂的存在下 进行聚合反应而形成。乙烯基芳香烃单体可为苯乙烯、a-甲基苯乙烯、二乙烯基苯 (Divinylbenzene)或其组合。聚合引发剂可为有机碱金属化合物，例如乙基锂、正丙基锂、 异丙基锂、正丁基锂（n-butyllithium，n_BL)、正戊基锂、苯基锂、甲苯基锂或其组合。上述 聚合引发剂可单独使用，或混合两种或两种以上聚合引发剂使用。聚合引发剂的使用量，可 根据实际需求进行选择。
[0018] 共轭二烯聚合物（B)是由共轭二烯单体在聚合引发剂的存在下进行聚合反应而 形成。共轭二烯单体可为1，3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、 2, 3-二甲基丁二烯、2-甲基戊二烯、4-甲基戊二烯、2, 4-己二烯或其组合。聚合引发剂如 形成乙烯基芳香烃聚合物（A)所使用的有机碱金属化合物。
[0019] 一般而言，以乙烯基芳香烃单体及共轭二烯单体的总量为100重量份计，聚合引 发剂的用量为0. 0001重量份至0. 1重量份。
[0020] 上述形成乙烯基芳香烃聚合物（A)与共轭二烯聚合物（B)的聚合反应可在溶剂 的存在下进行。溶剂可包括非极性溶剂，例如（但不限于）戊烷、正己烷、庚烷等脂肪族 烃；环戊烷、环己烷、甲基环戊烷、甲基环己烷等脂环族烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃或 前述溶剂的混合物。上述溶剂可单独使用，或混合两种或两种以上溶剂使用。溶剂的使 用量，可根据实际需求进行选择。一般而言，以乙烯基芳香烃单体及共轭二烯单体的总 量为100重量份计，溶剂的用量为300重量份至900重量份。上述形成乙烯基芳香烃聚 合物（A)与共轭二烯聚合物（B)的聚合反应可在微结构调整剂的存在下进行。微结构 调整剂包括（但不限于）四氢呋喃、二乙醚、二恶烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二乙 二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚、二甲氧基苯、2, 2-双（2-四氢呋喃基）丙烷等醚类；四甲 基乙二胺、二哌陡乙烧、三甲胺、三乙胺、批陡、奎宁环（quinuclidine)等三级胺化合物； 叔戊醇钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔戊醇钠等碱金属烷醇盐化合物；三苯基膦（triphenyl phosphine)等膦化合物；烷基磺酸化合物或芳基磺酸化合物等。上述微结构调整剂可单 独使用，或混合两种或两种以上微结构调整剂使用。微结构调整剂的使用量，可根据实 际需求进行选择。一般而言，以乙烯基芳香烃单体及共轭二烯单体的总量为1〇〇重量份 计，微结构调整剂的用量较佳是〇. 〇1重量份至〇. 1重量份。上述形成乙烯基芳香烃聚 合物（A)与共轭二烯聚合物（B)的聚合反应可在偶合剂（coupling agent)的存在下进 行。偶合剂包括（但不限于）二苯基二氯硅烷（diphenyldichlorosilane，DPDCS)、甲基 二氣环己基硅烷（methylcyclohexyldiclorosilane)、1，3_ 二苯基 _2, 2_ 二漠 _1，3_ 丙 二酮（2, 2-dibromo-l, 3-diphenyl-l，3-propanedione)、1，2-二溴-1，2-二苯基乙烧 (1，2-dibromo-l, 2-diphenylethane)等二卤化物。上述偶合剂可单独使用，或混合两种或 两种以上偶合剂使用。偶合剂的使用量，可根据实际需求进行选择。一般而言，以乙烯基芳 香烃单体及共轭二烯单体的总量为1〇〇重量份计，偶合剂的用量为〇. 1重量份至〇. 5重量 份。
[0021] 上述形成乙烯基芳香烃聚合物（A)与共轭二烯聚合物⑶的聚合反应可使 用灭活剂（inactivator)来终止反应，以获得聚合物。灭活剂包括（但不限于）丙 醒（propylaldehyde)、丁醒（butylaldehyde)等醒类、丙酮（acetone)等酮类、甲醇 (methanol)等醇类等、对羟基苯甲醚（Mono Methyl Ether Hydroquinone，MEHQ)等醚类。 上述灭活剂可单独使用，或混合两种或两种以上灭活剂使用。灭活剂的使用量，可根据实际 需求进行选择。一般而言，以乙烯基芳香烃单体及共轭二烯单体的总量为100重量份计，灭 活剂的用量为0. 05重量份至0. 5重量份。
[0022] A-B-A三嵌段共聚物
[0023] A-B-A三嵌段共聚物是"乙烯基芳香烃聚合物（A)-共轭二烯聚合物（B)-乙烯基 芳香烃聚合物（A)"的嵌段共聚物。具体而言，A-B-A三嵌段共聚物由两个乙烯基芳香烃聚 合物（A)的嵌段与一个共轭二烯聚合物（B)的嵌段所构成的嵌段共聚物，其中共轭二烯聚 合物（B)的嵌段位于两个乙烯基芳香烃聚合物（A)之间。
[0024] A-B-A三嵌段共聚物的制备方法可以是先形成乙烯基芳香烃聚合物（A);再加入 用于形成共轭二烯聚合物（B)的单体，以在乙烯基芳香烃聚合物（A)上形成共轭二烯聚合 物⑶；接着加入用于形成乙烯基芳香烃聚合物（A)的单体，以在共轭二烯聚合物⑶上形 成乙烯基芳香烃聚合物（A)加入来制备。
[0025] 乙烯基芳香烃聚合物（A)的形成方法与共轭二烯聚合物（B)的形成方法分别与上 述A-B双嵌段共聚物中的乙烯基芳香烃聚合物（A)的形成方法与共轭二烯聚合物（B)的形 成方法相同，在此不另行赘述。
[0026] 上述的A-B-A三嵌段共聚物的分子量分布包括第四峰值分子量。第四峰值分子量 为28-40万。以A-B-A三嵌段共聚物的重量为100wt%计，具有第四峰值分子量的聚合物的 含量可为大于或等于lwt%，且较佳为6-20wt%。当第四峰值分子量大于或等于lwt%时，以 由A-B-A三嵌段共聚物所形成的嵌段共聚物组