棚酸0. 〇5g，75°C反应3小时；横化反应中横化剂20g，80°C横化1小时 后，老化0.8小时。
[004引实施例9 ;一种脂肪酸醋横酸盐的制备方法
[0044] 参考实施例7,区别之处在于：醋交换反应中了醇5g，催化剂为浓盐酸0. 4g，80°C 反应3小时；环氧化反应中取微生物油脂己醋lOg，己酸0. 5g，催化剂X沸石0. 2g，揽拌，缓 慢滴加8g过氧化钟，90°C反应6小时；开环反应中取环氧化微生物油脂己醋lOg，开环剂了 醇12g，催化剂磯酸0.1 g，105°C反应4小时；横化反应中横化剂30g，90°C横化2小时后，老 化1小时。
[0045] 实施例10 ;-种脂肪酸醋横酸盐的制备方法
[0046] 首先进行醋交换反应：先取lOg微生物油脂（舰值为120)，正己烧lOg，甲醇2. 5g， 催化剂碳酸钢0. 〇5g，加入反应器中水浴加热，升温至50°C，反应1小时，反应结束后，用热 水对得到的粗品进行水洗使溶液成中性，将水洗后的产物减压蒸馈脱水后得到目标粗品， 将得到的粗品使用减压馈程仪进行纯化精制得到微生物油脂甲醋；然后进行环氧化反应： 取微生物油脂甲醋lOg，甲酸0. 5g，催化剂蒙脱石负载过酸金属盐0.1 g，揽拌，缓慢滴加8g 过氧化氨，滴加结束后，60°C反应4小时，反应结束后，用热水对粗品进行水洗使溶液成中 性，将水洗后的产物减压蒸馈脱水后得到环氧化微生物油脂甲醋；再进行开环反应；取环 氧化微生物油脂甲醋lOg，开环剂甲醇6g，催化剂浓硫酸O.Olg，揽拌、50°C反应1小时，反应 结束后，除去溶剂，用己酸己醋和热水对得到的粗品进行萃取、水洗使溶液成中性；将水洗 后的产物减压蒸馈脱水后得到微生物油脂基醋类多元醇；最后进行横化反应；取lOg微生 物油脂甲醋多元醇，缓慢滴加横化剂发烟硫酸15g，揽拌，70°C横化0. 5小时后，降温至80°C 老化0. 5小时，待混合溶液冷却后，先用氨氧化钢稀碱溶液中和至抑值为5~6,再用氨氧 化钢甲醇溶液中和至抑值为7~9,旋转蒸发少量水，真空干燥得到产品。
[0047] 实施例11 ;一种脂肪酸醋横酸盐的制备方法
[0048] 参考实施例10,区别之处在于：醋交换反应中己醇4g，催化剂为浓硫酸0. 4g，60°C 反应2小时；环氧化反应中取微生物油脂己醋lOg，己酸2g，催化剂为凹凸椿石负载过酸 金属盐0.1 g，揽拌，缓慢滴加lOg过氧己酸，65°C反应6小时；开环反应中取环氧化微生物 油脂己醋lOg，开环剂己醇lOg，催化剂氣棚酸0. 05g，75°C反应3小时；横化反应中横化剂 20g，80°C横化1小时后，老化0. 7小时。
[0049] 实施例12 ;-种脂肪酸醋横酸盐的制备方法
[0化0] 参考实施例10,区别之处在于：醋交换反应中了醇5g，催化剂为浓盐酸0. 5g，80°C 反应3小时；环氧化反应中取微生物油脂己醋lOg，己酸0. 5g，催化剂埃洛石负载过酸金属 盐0. 4g，揽拌，缓慢滴加8g过氧化钟，90°C反应6小时；开环反应中取环氧化微生物油脂己 醋lOg，开环剂了醇12g，催化剂磯酸0.1 g，105°C反应4小时；横化反应中横化剂30g，90°C 横化2小时后，老化1小时。
[0化1] 实施例13 ;阴离子表面活性剂脂肪酸醋横酸盐的性能
[0化2] 对实施例1-12制备的阴离子表面活性剂脂肪酸醋横酸盐分别进行了 3组实验，经 测定，其性能数据如下表所示（活性物含量，单位％ ):
[0化3]
【主权项】
1. 一种脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： a、 在微生物油脂中加入醇、正己烷、酸或碱催化剂，搅拌，50-80 °C恒温反应1-3小时， 经后处理得到微生物油脂酯类物质；所述醇的质量为微生物油脂质量的25%~50%，催化 剂的质量为微生物油脂质量的〇. 1 %~5% ; b、 在步骤a得到的微生物油脂酯类物质中加入有机酸，酸性催化剂，40-80°C搅拌反 应，然后缓慢滴加过氧化物，加完后，恒温反应4-8小时，经后处理得到环氧化微生物油脂 酯类产品；所述有机酸的质量为微生物油脂酯类质量的5%~50%，酸性催化剂的质量为 微生物油脂基酯类质量的1%~4%，过氧化物的质量为微生物油脂酯类质量的80%~ 150% ； c、 在步骤b得到的环氧化微生物油脂酯类产品中加入醇作为开环剂，浓硫酸、浓盐酸、 磷酸或氟硼酸中的任一种作为催化剂，50-105°C恒温搅拌反应1-4小时，反应结束后，除去 溶剂，用乙酸乙酯和热水对得到的粗品进行萃取、水洗使溶液成中性；将水洗后的产物减压 蒸馏脱水后得到微生物油脂酯类多元醇；所述醇的质量为环氧化微生物油脂酯类质量的 60%~120%，催化剂的质量为环氧化微生物油脂酯类质量的0. 1%~1% ; d、 在步骤c得到的微生物油脂酯类多元醇中缓慢滴加入磺化剂，70-90°C磺化0. 5~ 2h后，降温至80°C老化0. 5h~lh，待混合溶液冷却后，先调pH值为5~6,然后为7~9， 旋转蒸发除去水，真空干燥得到目标产品；磺化剂的质量为微生物油脂酯类多元醇质量的 150%~300%〇
2. 根据权利要求1所述的脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，步骤a中，所述醇 选自甲醇、乙醇、丁醇中的任一种；所述酸催化剂选自浓硫酸、磷酸、浓盐酸中的任一种，碱 催化剂选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠中的任一种。
3. 根据权利要求1所述的脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，步骤b中，所述有 机酸选自甲酸、乙酸、丙酸中的任一种；所述酸性催化剂选自浓硫酸、浓盐酸、磷酸或者固体 酸催化剂中的任一种；所述过氧化物选自过氧化钠、过氧化钾、过氧化氢、过氧乙酸中的任 一种。
4. 根据权利要求3所述的脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，所述固体酸催化 剂选自ZMS-5沸石、X、B沸石分子筛；H 3PW12O4tl杂多酸阳离子交换树脂；埃洛石、凹凸棒石、 蒙脱石矿负载过酸金属盐类中的任一种。
5. 根据权利要求1所述的脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，步骤c中，所述开 环剂选自甲醇、乙醇或丁醇中的任一种。
6. 根据权利要求1所述的脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，其特征在于，步骤d中，磺化剂 选自浓硫酸、气态三氧化硫、发烟硫酸、氯磺酸中的任一种。
【专利摘要】本发明公开了一种脂肪酸酯磺酸盐的制备方法，利用微生物油脂为原料，通过酯交换、环氧化、开环、磺化反应等一系列反应得到阴离子表面活性剂脂肪酸酯磺酸盐，本发明采用的微生物油脂，是以秸秆为原料，采用酵母、藻类发酵得到；该油脂生产成本低，其产品易于实现规模化工业生产，本发明实现了将秸秆转变为肥皂、洗涤剂。本发明制备的阴离子表面活性剂脂肪酸酯磺酸盐，具有较高活性物质含量，其制备方法不存在“与人争粮”的问题，且克服了目前动植物油脂生产周期长，受季节与气候限制，原料来源窄，占用额外耕地资源的问题，更是解决了动植物油脂的产量远不能满足工业生产MES需求的问题，具备良好的经济效益和广阔的应用前景。
【IPC分类】B01F17-06, C07C309-62, C07C303-32
【公开号】CN104672113
【申请号】CN201510108546
【发明人】陈新德, 杨丹, 张海荣, 黄超, 熊莲, 施丝兰
【申请人】中国科学院广州能源研究所
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2015年3月12日