一种新的合成二醛化合物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二醛类化合物的合成方法，尤其涉及一种使用格氏试剂合成二醛 的方法。
【背景技术】
[0002] 二醛类化合物是一种工业上重要的中间体，醛基可以容易的转化为多种其它官能 团，如氨基、羟基、羧基等，在有机合成方法学、以及农药、医药等产品中具有广泛的应用价 值。如丁二醛是合成阿托品硫酸盐的重要中间体，1，5-戊二醛和1，6-己二醛是一种速效、 广谱化学杀菌剂，二元醛与胺反应可以形成希夫碱作为金属配体广泛应用于催化剂和光致 发光材料，乙二醛是分子生物学、纺织工业等领域的重要试剂。由于二醛类化合物具有很高 的应用价值，需要进一步开发更多的二醛类化合物来满足研究和生产需求。
[0003] 传统的二元醛合成方法主要有以下四种方式：1)以烷氧基含氧杂环为原料：醚 化制备烷氧基二氢呋喃，通过碳钯催化加氢，酸性条件下水解后得到丁二醛，如中国专利 申请CN1526691A公开了一种合成戊二醛的方法，乙烯基乙醚与丙烯醛反应制备2-乙氧 基-3, 4-二氢吡喃，然后水解得到戊二醛；PCT专利申请W02009/155169A1公开了烷氧基 取代的二氢吡喃酸性催化剂反应，制备戊二醛；以及以呋喃为原料，经醚化制得2, 5-二甲 氧基二氢呋喃，通过钯碳催化加氢，进一步在酸性条件下水解而得丁二醛。2)以二元酸酸 N-甲基苯胺为原料，还原得到：如以丁二酸N-甲基苯胺为原料，0°C条件下用氢化铝锂进行 还原，得到丁二醛。（3)以环烯烃为原料，臭氧氧化制备：如以1，5, 9-环十二碳三烯为原料， 在乙酸乙酯中，于-20°C至-10°C用3%臭氧氧化，得三烯臭氧化物，再通过钯碳催化加氢，制 备丁二醛；中国专利申请CN102746127A公开了用环己烯于-20°C至-10°C用3%臭氧氧化， 然后在锌粉存在下还原得到1，6-己二醛。4)含有至少两个C=C双键的化合物进行加氢甲 酰化，如美国专利申请US2006052645A1公开了一种在过渡金属存在条件下，a, 二烯烃 与氢气和一氧化碳反应制备二醒的方法。
[0004] 但是上述的方法存在着诸多缺陷：1)原料价格昂贵，2)有生产过程的不安全因素， 不适合于工业化生产；3)反应收率低，纯度差等。因此，开发一种新的工艺合成方法，高收 率、低成本地合成二醛类化合物显得尤为重要。
【发明内容】
[0005] 针对目前二元醛类化合物合成所存在的问题，本申请提供了一种新的合成二醛化 合物的合成方法，本发明方法简单、反应条件温和、产品纯度高、收率高，且对环境友好。
[0006] 本发明所提供的新的合成二醛化合物的方法，所述方法包括：
[0007] 步骤1，结构式（I)所示缩醛与结构式（II)所示格氏试剂偶联反应；
[0008]
【主权项】
1. 一种合成二醛化合物的方法，其特征在于，步骤包括： 步骤1，结构式（I)所示缩醛与结构式（II)所示格氏试剂偶联反应；
步骤2,步骤1所得偶联产物进行水解，脱除RpR2、R3、R4基团；其中： X、Y分别独立地选自卤素原子； RpR2分别独立地选自C1-C6的饱和烃基；或者RpR2之间通过C-C相连一起形成C2-C8 的饱和亚烃基； R3、R4分别独立地选自C1-C6的饱和烃基；或者R3、R4之间通过C-C相连一起形成C2-C8 的饱和亚烃基； A和B分别独立地选自饱和亚烃基，或者A和B中的一个或两个不存在。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述格式试剂由结构式（II-I)所示缩醛 与镁反应得到：
3. 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，结构式（I)或（II-I)所示缩醛独立 地选自：
其中，n和m分别独立地选自1-6的整数；A为C2-C8的饱和亚烃基；L为卤素原子。
4. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，D选自如下基团中的任意一种：-CH2-(CH2) t-CH2-、甲基取代的C2-C7亚烷基、乙基取代的C2-C6亚烷基、丙基取代的C2-C5亚烷基；其 中，t为0-6的整数。
5. 根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述卤素原子为Cl、Br、I中的任意一种 或几种。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述偶联反应过程中，所用格氏试剂为 0? 1-lOmol/L的格氏试剂溶液。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述偶联反应过程中，反应温度为 0-70。。。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述偶联反应过程中，反应时间为l_4h。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水解反应过程中，在非氧化性酸存在 下进行。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述非氧化性酸为醋酸。
【专利摘要】本发明提供了一种合成二醛化合物的方法，结构式（I）所示缩醛与结构式（II）所示格氏试剂偶联反应后水解得到：本发明方法反应活性高，甚至在室温条件下即可进行反应，反应完成时间短，几乎无其他副产物生成，无需催化剂的使用，反应产率高、速度快。而且产品纯度高，浓缩后即可获得纯度为98%左右的二醛类化合物，不需要复杂的提纯过程。
【IPC分类】C07C47-12, C07C45-42
【公开号】CN104710293
【申请号】CN201310688205
【发明人】叶振君, 张洪玉, 张芝平, 毕强, 董建生
【申请人】上海生华化学科技有限公司, 上海生农生化制品有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2013年12月13日