绕速度变化记录下拉力。烙体强度报告为在链断裂前的平线区力（cN)。在烙体 强度测量中使用W下条件：柱塞速度=0. 265毫米/秒；轮盘加速度=2. 4mm/s2;毛细管直 径=2. 0mm;毛细管长度=30mm;并且机筒直径=12mm。
[01巧]动态机械光谱法值M巧
[013引在1500psi压力下，在空气中，在350°F下经五分钟将样品压缩模制成"3mm厚XI英寸"的圆形斑块。随后将样品从压力机上取出并放在柜台上冷却。
[0137] 恒温频率扫描使用装备有25mm(直径）平行板的TA仪器（TAInstruments)"高 级流变扩展系统（ARE巧"在氮气吹扫下执行。将样品放在板上并使其在19(TC下烙融五分 钟。接着使板接近于2mm间隙，修整样品（去除延伸超出"25mm直径"板的周边的额外样 品），且接着开始测试。所述方法另外内设五分钟延迟，W允许温度平衡。实验在190°C下 在0.1到l(K)rad/s的频率范围内执行。应变振幅恒定在10%。从该些数据计算复数粘度 n*、tan(S)或tanS、在 0.Irad/s下的粘度（V0. 1)、在lOOrad/s下的粘度（V100)和粘 度比（V0. 1/V100)。
[0138]S重检测器凝胶渗透色谱法（TDGPC)-常规GPC、光散射GPC、粘度测定法GPC和 甜cBR
[0139] 对于本文中所用的GPC技术（常规GPC、光散射GPC、粘度测定法GPC和甜cBR)， 使用S重检测器凝胶渗透色谱法（3D-GPC或TDGPC)系统。该一系统由装备有精确检测器 (PrecisionDetectors;马萨诸塞州阿姆赫斯特（Amherst,Mass.)) 2-角度激光散射（L巧 检测器型号2040、来自聚合物CMR(PolymerCMR;西班牙己伦西亚（Valencia,Spain)) 的IR4红外线检测器和4-毛细管溶液粘度计值巧（其它适合的粘度计包括威斯克泰 (Viscotek;德克萨斯州休斯顿（Houston,Texas) 150R4-毛细管溶液粘度计（DP))的机器 人辅助传递（RoboticAssistantDelivery,RAD)高温GPC系统[其它适合的高温GPC仪 器包括沃特斯（Waters;马萨诸塞州米尔福德（Mil化rd，Mass))型号150C高温色谱；聚合 物实验室（PolymerL油oratories;英国什罗普郡（S虹opshire，UK))型号210和型号220 ; 和聚合物化arGPC-IR(西班牙己伦西亚）]组成。
[0140] 具有该后两种独立检测器和之前的检测器中的至少一者的GPC有时被称为 "3D-GPC"或"TDGPC"，而术语"GPC"单独通常是指常规GPC。数据收集使用聚合物化ar GPC-IR软件（西班牙己伦西亚）执行。所述系统还配备有来自聚合物实验室（英国什罗普 郡）的在线溶剂脱气装置。
[0141] 来自GPC柱组的洗脱剂流动通过按W下次序串联安排的每一检测器；LS检测器、 IR4检测器、接着DP检测器。用于测定多检测器偏移量的系统方法W与由己尔克炬alke)， 穆雷（Mourey)等人（穆雷和己尔克，色谱聚合物（C虹omatographyPolym.)，第12章， (1992))(己尔克，希提拉萨库（Hiitiratsakul)，卢（Lew),张（Qieung)，穆雷（Mourey)，色 谱聚合物，第13章，（1992))公开的方式一致的方式执行。=重检测器记录（MW和固有粘 度）结果使用宽峰聚己締标准如W下方程式（5)之后的段落中光散射（L巧GPC部分中概述 优化。
[0142] 可W使用适合的高温GPC柱，如四个30cm长的化odexHT803 13微米柱，或四个 30cm的具有13微米混合孔径填料的聚合物实验室（PolymerL油S)柱（OlexisLS，聚合物 实验室）。该里，使用OlexisLS柱。样品传送室是在140°C下操作并且柱室是在150°C下 操作。样品W"〇.l克聚合物于50毫升溶剂中"的浓度制备。色谱溶剂和样品制备溶剂为 含有20化pm2, 6-二-叔了基-4甲基苯酪炬HT)的1，2,4-S氯苯（TCB)。溶剂用氮气鼓 泡。聚合物样品在160°C下轻轻地揽拌四小时。注入体积是200微升。通过GPC的流动速 率设置在1毫升/分钟。
[0143]常规GPC
[0144] 对于常规GPC，使用IR4检测器，且GPC柱组通过运行21次窄分子量分布聚苯己締 标准物来校准。标准物的分子量（MW)在580g/mol到8, 400,OOOg/mol范围内，且标准物含 于六个"混合液"混合物中。每种标准混合物具有至少十种不同的个别分子量。标准混合 物是购自聚合物实验室。聚苯己締标准物W"〇.〇25g于50mL溶剂中"制备W用于等于或大 于1, 000,OOOg/mol的分子量，且W"0. 〇5g于50血溶剂中"制备W用于小于1，000,OOOg/ mol的分子量。在轻轻揽动下，在80°C下溶解聚苯己締标准物，保持30分钟。首先运行窄 标准物混合物，并且遵循"最高分子量组分"递减的次序W使降解减到最少。使用W下方程 式（1)(如威廉姆斯（Williams)和沃德（Ward)，聚合物科学杂志化Polym.Sci.)，聚合物 快报（Polym.Letters) ,6,621(1968)中所描述）将聚苯己締标准物的峰值分子量转化成聚 己締分子量：
[0145]M聚己締=AX(M聚苯己締）B(方程式1)，
[0146] 其中M是聚己締或聚苯己締（如标记所示）的分子量，并且B等于1.0。所属领域 的技术人员已知A可在约0. 38到约0. 44范围内，且在校准时使用宽峰聚己締标准物如W 下方程式（5)之后的段落中的光散射（L巧GPC部分中概述测定。该里将使用该一聚己締校 准方法来获得分子量值（如分子量分布（MWD或Mw/Mn))和相关统计定义为修改的威廉姆 斯和沃德方法。从W下方程式计算数均分子量、重均分子量和Z均分子量。
【主权项】
1. 一种组合物，其包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物为通过乙烯的自由基聚合而 获得的低密度聚乙烯（LDPE)，且其中所述LDPE具有小于1. 3的GPC-粘度计参数"DPP"。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚合物具有8到13的MWD(Conv)。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述聚合物具有大于20cN的熔体强度。
4. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有2. 0到5. 0的 gpcBR值。
5. -种组合物，其包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含以下特征： a) 每1000个总碳原子至少0. 1个戊基； b) 0.5到0.9的熔融指数 c) 9 到 13 的MWD(conv)[(Mw(conv)/Mn(conv))]。
6. -种组合物，其包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含以下特征： a) 每1000个总碳原子至少0. 1个戊基； b) 9 到 13 的MWD(conv); c) 2. 0 到 5. 0 的gpcBR值； d) 大于20cN的熔体强度（MS)。
7. 根据权利要求5或6所述的组合物，其中所述乙烯基聚合物具有小于2. 0的GPC-粘 度计参数"DPP"。
8. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有0. 01到lg/10min 的熔融指数（12)。
9. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有0. 910到0. 940g/ cc的密度。
10. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有至少22cN且小于 27cN的熔体强度。
11. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有25到35的粘度比 (V0. 1/V100,在 190°C下）。
12. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚合物具有大于9. 5的 MWD(conv)〇
13. 根据先前权利要求中任一项所述的组合物，其中所述乙烯基聚合物是通过乙烯的 高压自由基聚合而形成的低密度聚乙烯（LDPE)。
14. 一种物品，其包含至少一种由根据先前权利要求中任一项所述的组合物形成的组 分。
15. 根据权利要求13所述的物品，其中所述物品为膜。
【专利摘要】本发明提供了一种组合物，其包含通过乙烯的自由基聚合而获得的低密度聚乙烯(LDPE)，且其中所述LDPE具有小于1.3的GPC一粘度计参数“DPP”。本发明还提供了一种组合物，其包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含以下特征：a)每1000个总碳原子至少0.1个戊基；b)0.5到0.9的熔融指数；c)9到13的MWD(conv)[(Mw(conv)/Mn(conv))]；本发明还提供了一种组合物，其包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含以下特征：a)每1000个总碳原子至少0.1个戊基；b)9到13的MWD(conv)；c)2.0到5.0的gpcBR值；d)大于20cN的熔体强度(MS)。
【IPC分类】C08F2-00, C08L23-04, C08J5-18, C08F10-02
【公开号】CN104781289
【申请号】CN201380058682
【发明人】T·P·卡里亚拉, L·L·考尔多什, W·W·邱, J·奥尔特加
【申请人】陶氏环球技术有限公司
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2013年3月7日
【公告号】EP2900703A1, US8871887, US20140094533, WO2014051675A1