，除此以外，与比较例1同 样地形成聚烯烃类树脂组合物。向该聚烯烃树脂组合物140重量份中加入上述聚丙烯树脂 300重量份，利用挤出机进行熔融混炼，与实施例1同样地得到片材。
[0160] (比较例6)
[0161] 供给作为自由基引发剂的过氧化苯甲酰0.66重量份、投入自由基引发剂时薄片 化石墨的分散面积率为23%，除此以外，与实施例6同样地得到树脂复合片材。
[0162] (比较例7)
[0163] 向自由基引发剂中供给过氧化苯甲酰0.66重量份，除此以外，与实施例7同样地 得到树脂复合片材。
[0164] (比较例8)
[0165] 向自由基引发剂中供给过氧化苯甲酰0. 66重量份，除此以外，与实施例8同样地 得到树脂复合片材。
[0166] (比较例9)
[0167] 未供给自由基稳定剂，除此以外，与实施例9同样地得到树脂复合片材。
[0168] (比较例 10)
[0169] 未供给自由基稳定剂，除此以外，与实施例10同样地得到树脂复合片材。
[0170] [实施例及比较例的评价]
[0171] 通过以下的要点对实施例及比较例中得到的各片材评价接枝率、重均分子量、重 均分子量比（Mw2/Mwl)、拉伸弹性模量及MFR。
[0172] (1)接枝率的测定
[0173] 将实施例及比较例得到的树脂复合材料片材裁小，形成树脂复合材料片。接着，用 滤纸包裹上述树脂复合材料片。以上述树脂复合材料片不会从上述滤纸中漏出的方式折叠 上述滤纸的端部，另外，用金属夹具对其周围密封。将如上得到的包装体在过量的溶剂中浸 渍60小时。由此，溶解除去树脂复合材料片材中所含的未接枝的合成树脂。
[0174] 作为上述溶剂，在使用的合成树脂为聚丙烯类树脂、高密度聚乙烯类树脂、硅烷改 性聚丙烯类树脂或无规立构聚丙烯类树脂的情况下，使用130°C的热二甲苯。
[0175] 然后，将上述包装体从溶剂中取出并使其真空干燥，由此分离上述接枝薄片化石 墨。
[0176] 将如上分离的接枝薄片化石墨在空气气氛下、30~600 °C的温度范围下通过 l〇°C/分钟的升温速度进行热重量测定（TGA测定）。此时，在上述接枝薄片化石墨中，将在 升温至500°C之前就已经分解的分解物的量设为A重量％，将即使升温至500°C也不分解的 未分解物的量设为B重量％，利用下述式求出接枝率。将结果示于下述的表1。
[0177] 接枝率（重量％ ) = (A/B) X 100
[0178] (2)重均分子量Mw2的测定：在进行上述接枝率测定时，使用高温GPC测定利用热 二甲苯溶解而被除去的树脂复合材料片材中所含的未接枝的合成树脂的重均分子量Mw2。
[0179] (3)重均分子量比（Mw2/Mwl)的计算：计算⑵中求出的重均分子量Mw2与实施 例及比较例中准备的原合成树脂的重均分子量Mwl之比。
[0180] (4)拉伸弹性模量：依据JIS K6767测定由实施例及比较例中得到的树脂复合材 料构成的各片材的23°C下的拉伸弹性模量。
[0181] (5)未接枝的合成树脂的MFR的测定
[0182] 通过真空干燥来提取在测定上述接枝率时被溶剂溶解除去了的未接枝于薄片化 石墨的合成树脂。然后，依据JIS K7210测定提取得到的树脂的MFR。
[0183] 将上述评价结果示于下述的表1及表2。
[0185]
[0186] 另外，可知在实施例1~10中，MFR为15g/10分钟以下，与比较例1~10相比较 小。即，可知在得到的树脂复合材料中，合成树脂的分子链几乎没有切断。
[0187] 同样，关于重均分子量比Mw2/Mwl，在比较例1~10中也低至小于0. 5。与此相对， 可知实施例1~10与比较例1~10相比，是相当高的，树脂也没有发生劣化。
[0188] 因此，在实施例1~10中，拉伸弹性模量也被有效地提高。
【主权项】
1. 一种树脂复合材料，其含有合成树脂和碳材料，所述碳材料分散于所述合成树脂中 且具有石墨烯结构，所述合成树脂的一部分接枝于所述碳材料上，其中， 所述合成树脂中未与所述具有石墨烯结构的碳材料接枝的部分按照JIS K 7210测得 的MFR为15g/10分以下。2. 如权利要求1所述的树脂复合材料，其中， 相对于所述合成树脂100重量份，含有5重量份以上的所述具有石墨烯结构的碳材料。3. 如权利要求1或2所述的树脂复合材料，其还含有与所述合成树脂不同种类的树脂。4. 如权利要求1~3中任一项所述的树脂复合材料，其中， 所述具有石墨稀结构的碳材料为选自石墨、薄片化石墨及石墨稀中的至少一种。5. 如权利要求1~4中任一项所述的树脂复合材料，其中， 所述合成树脂为热塑性树脂。6. 如权利要求5所述的树脂复合材料，其中， 所述热塑性树脂为自由基降解型树脂。7. -种树脂复合材料的制造方法，其包括以下工序： 准备树脂组合物的工序：所述树脂组合物含有合成树脂和分散于所述合成树脂中且具 有石墨條结构的碳材料； 在所述准备树脂组合物的工序的同时，或在所述准备树脂组合物的工序之后，使所述 合成树脂接枝于所述碳材料的工序， 所述接枝工序如下进行：向所述合成树脂和所述碳材料中混合引发剂并进行加热，所 述引发剂是在热分解时产生的自由基为碳自由基的引发剂。8. -种树脂复合材料的制造方法，其包括以下工序： 准备树脂组合物的工序：所述树脂组合物含有合成树脂和分散于所述合成树脂中且具 有石墨條结构的碳材料； 在所述准备树脂组合物的工序的同时，或在所述准备树脂组合物的工序之后，使所述 合成树脂接枝于所述碳材料的工序， 所述接枝工序如下进行：向所述合成树脂和所述碳材料中混合自由基引发剂并进行加 执， 混合所述自由基引发剂时碳材料的分散面积率为下述式表示的[Armax]以下： [Armax] = (5[Gr])/8 式中，[Gr]为相对于所述合成树脂100重量份的所述碳材料的比例。9. 如权利要求8所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 使所述自由基引发剂发生热分解时产生的自由基为碳自由基。10. -种树脂复合材料的制造方法，其包括以下工序： 准备树脂组合物的工序：所述组合物含有合成树脂和分散于所述合成树脂中且具有石 墨稀结构的碳材料； 在所述准备树脂组合物的工序的同时，或在所述准备树脂组合物的工序之后，使所述 合成树脂接枝于所述碳材料的工序， 所述接枝工序如下进行：向所述合成树脂和所述碳材料中混合自由基引发剂和具有自 由基捕获性的化合物并进行加热。11. 如权利要求10所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 所述具有自由基捕获性的化合物为选自具有下述式（1)~（5)的结构的化合物中的至 少一种，12. 如权利要求7~11中任一项所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 使所述合成树脂接枝于所述碳材料，并使得所述合成树脂的重均分子量Mwl、和得到的 树脂复合材料中未接枝于所述碳材料的合成树脂的重均分子量Mw2之比即Mw2/Mwl为0. 5 以上。13. 如权利要求7~12中任一项所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 相对于所述合成树脂100重量份，含有5重量份以上的所述具有石墨烯结构的碳材料。14. 如权利要求7~13中任一项所述的树脂复合材料的制造方法，其还含有与所述合 成树脂不同种类的树脂。15. 如权利要求7~14中任一项所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 所述具有石墨稀结构的碳材料为选自石墨、薄片化石墨及石墨稀中的至少一种。16. 如权利要求7~15中任一项所述的树脂复合材料的制造方法，其中， 所述合成树脂为热塑性树脂。
【专利摘要】本发明提供一种树脂复合材料的制造方法，该方法将合成树脂接枝于碳材料，不易产生树脂的劣化，且显现较高的机械强度。所述树脂复合材料的制造方法具备：准备含有合成树脂和分散于所述合成树脂中且具有石墨烯结构的碳材料的树脂组合物的工序；在准备所述树脂组合物的工序的同时，或在准备所述树脂组成物的工序之后使所述合成树脂接枝于所述碳材料的工序，所述接枝的工序通过在所述合成树脂及所述碳材料中混合热分解时产生的自由基为碳自由基的引发剂并进行加热而进行。
【IPC分类】C08L101/00, C08J3/20, C08K3/04
【公开号】CN104884508
【申请号】CN201480003706
【发明人】泽和洋, 乾延彦, 高桥克典
【申请人】积水化学工业株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2014年2月27日
【公告号】US20150240004, WO2014136642A1