一种催化羰基化合成α-酮酰胺化合物的方法_3

文档序号:8916203阅读:来源:国知局
蒸除有机 溶剂后柱层析分离得到白色固体产品,产率为90%。
[0070] 1H NMR (400MHz,CDCl3) : δ 9.22 (d,J = 8·8Ηζ,1H),8. 11 (d,J = 8Ηζ,1Η),8.01 (dd, J = 8,1.2Hz,lH),7.91(d,J = 8Hz,lH),7.71-7.67(m,lH),7.61-7.52(m,2H),3.81(m, 4H),3.65(t,J = 4Hz,2H),3.42ppm(t,J = 4Hz,2H) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 193.5, 166. 0,136. 1,134. 5,134. 0,130. 9,129. 4,128. 8,128. 4,127. 1,125. 7,124. 5,66. 6,46. 4, 41.7ppm;mp 123. 8-124. I °C
[0071] 实施例12
[0072]
[0073] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯(0.0 lmmol),I-碘噻吩(0. 5mmol),吗啉 (0. 5mmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. 0g),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在室温下搅拌反应24小时,加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取三次。最后,减 压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到黄色固体产品,产率为66%。
[0074] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : S7.81(dd,J = 4,1.2Hz,lH),7.78(dd,J = 8,1·2Ηζ, 1Η),7· 16(dd,J = 5· 2,4Ηζ,1Η),3· 76-3. 71(m,4H),3· 64(t,J = 4Ηζ,2Η),3· 46ppm(t,J = 4Ηζ,2Η) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 182. 7,164. 3,140. 2,136. 7,136. 2,128. 7,66· 8,66· 6, 46. 4,41. 9ppm。
[0075] 实施例13
[0076]
[0077] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯(0.0 lmmol),3-碘噻吩(0. 5mmol),吗啉 (0.5mmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. Og),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在室温下搅拌反应20小时,加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取三次。最后,减 压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到黄色固体产品,产率为86%。
[0078] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : S8.21(dd,J = 4,1.2Hz,lH),7.55(dd,J = 4,1·2Ηζ, lH),7.34(dd,J = 5.2,3.2Hz,lH),3.75-3.69(m,4H),3.63(t,J = 4Hz,2H),3.40ppm(t, J = 4Hz,2H) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 184. 3,165. 1,138. 4,136. 7,127. 2,126. 9,66. 7, 66. 6,46. 3,41. 7ppm ;HRMS (ESI) calcd for C10H11NO3S [M+Na]m/z 248. 035185, found m/z 248. 035428 ;IR : Vniax(KBr) = 3103, 2974, 2923,2853,1643,1508,1467,1444,1414,1182, 1117,1071,794,754CHT 1。
[0079] 实施例14
[0080]
[0081] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯(0.0 lmmol),4-碘-3, 5-二甲基异恶唑 (0. 5mmol),吗啉(0. 5mmol),碳酸钠(1.0 mmol)和聚乙二醇-400(2. Og),并引入一个大气压 的一氧化碳。该混合物在室温下搅拌反应12小时,加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃 取三次。最后,减压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到白色固体产品,产率为96%。
[0082] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : δ 3. 74(t,J = 4Ηζ,2Η),3· 70-3. 64(m,4H),3. 38(t,J = 8Hz,2H),2.58(s,3H),2.38ppm(s,3H) ;13C 匪R(100MHz,CDC13) :δ184·7,176·6,164·9, 159. 3,113. 5,66. 6,66. 4,46. 2,41. 6,13. 3,11. 4ppm ;mp 88. 6-88. 8 °C ;HRMS (ESI) calcd for C11H14N2O4[M+Na]m/z 261. 084578, found m/z 261. 085202 ;IR : v max (KBr) = 2986, 2925,2893,2862,1678,1477,1380,1311,1273,1115,1074,730cm- 1
[0083] 实施例15
[0084]
[0085] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钮(0.0 lmmol),1-溴甲基-4-碘苯(0. 5mmol),吗啉 (LOmmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. Og),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在室温下搅拌反应24小时,加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取三次。最后,减 压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到白色固体产品,产率为84%。
[0086] 屮匪1?(40(^取,0)(:13):3 7.88((1,了 = 8取,2!〇,7.48((1,了 = 8取,2!〇, 3. 78-3. 73(m,4H),3. 68(t,J = 4Hz,4H),3. 63(t,J = 4. 8Hz,2H),3. 55(s,2H),3. 35(t,J = 4.8Hz,2H),2.47-2.38ppm(m,4H) ;13C NMR(100MHz,CDC13) :δ190·7,165·4,132·1,129·8, 129. 6,66. 8,66. 7,66. 6,62. 8, 53. 6,46. 2,41. 6ppm ;mp 127. 2-127. 9 °C ;HRMS (ESI) calcd for C17H22N2O4 [M+Na]m/z 341. 147178, found m/z 341. 147924 ;IR : v max (KBr) = 3040, 2965,2922,2902,2847,1672,1635,1602,1570,1442,1312,1268,1072,823,739^11'
[0087] 实施例16
[0088]
[0089] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯(0.0 lmmol),I-碘联苯(0. 5mmol),吗啉 (0.5mmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. 0g),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在50°C下搅拌反应6小时。冷至室温,并加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取 三次。最后,减压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到黄色固体产品,产率为66%。
[0090] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : δ 8. 00(d,J = 8· 8Ηζ,2Η),7· 71 (d,J = 8· 4Hz,2H), 7.60(dd,J = 8,4Hz,2H),7.47-7.42(m,2H),7.39(tt,J = 8,4Hz,lH),3.77(s,4H), 3.63(t,J = 4.4Hz,2H),3.38ppm(t,J = 4.4Hz,2H) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 190.6, 165. 4,147. 5,139. 3,131. 6,130. 1,128. 9,128. 6,127. 6,127. 2,66· 6,66· 5,46· 2,41· 5pm ; mp 138. 7-139. 5 °C ;HRMS (ESI) calcd for C18H17NO3[M+Na]m/z 318. 110065, found m/z 318. 111205 ;IR : Vniax(KBr) = 3059, 3024, 2995,2981,2916,2851,1676,1637,1599,1557, 1442,1175,1311,834,745cm- 1。
[0091] 实施例17
[0092]
[0093] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯(0.0 lmmol),I-氯-4-碘苯(0. 5mmol),胺 (0.5mmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. 0g),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在室温下搅拌反应18小时,随后加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取三次。最 后,减压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到白色固体产品,产率为86%。
[0094] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : δ 7. 85(d,J = 8Hz,2H),7. 45(d,J = 8Hz,2H), 4· 65-4. 61 (m,2H),3· 57-3. 48 (m,1H),3· 03-2. 76 (m,4H),I. 85-1. 60 (m,2H),I. 40 (s, 9H),I. 24-1. llppm(m,2H) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 186. 2, 161. 2, 141. 2, 140. 7, 132. 7,131. 6,128. 9, 111. 8,44. 9,20. 3ppm ;mp 108.4-108.6 °C ;HRMS (ESI) calcd for C19H25ClN2O4[M+Na]m/z 403.139506, found m/z 403. 139863 ;IR : v max (KBr) = 3365,2987, 2947,2925,2865,1765,1685,1646,1588,1525,1458,1363,1316,1268,1244,1207,1115, 1093,1072,841,726cm- 1。
[0095] 实施例18
[0096]
[0097] 25mL反应瓶中依次加入醋酸钯
(0.0 lmmol),I-氯-4-碘苯(0. 5mmol),胺 (0.5mmol),碳酸钠(LOmmol)和聚乙二醇-400(2. Og),并引入一个大气压的一氧化碳。该 混合物在室温下搅拌反应6小时,随后加入饱和食盐水15mL,并用乙酸乙酯萃取三次。最 后,减压蒸除有机溶剂后柱层析分离得到黄色固体产品,产率为65%。
[0098] 1H NMR(400MHz,CDCl3) : δ 8. 31 (d,J = 9. 2Hz,2H),7. 42(d,J = 8· 4Hz,2H), 7. 15(d,J = 2. 4Hz,1H),2· 87-2. 79(m,1H),0· 87(dt,J = 12,4Hz,2H),0· 63ppm(dt,J = 8, 4Hz,2H) ;13C NMR(100MHz,CDCl3) : δ 190. 0,164. 2,141. 1,131. 3,131. 2,129. 2,46. 7,45. 3, 25. 8, 23. 9ppm ;mp 79. 6-80. 0°C。
[0099] 实施例19
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