显示器基板用树脂薄膜的制造方法及显示器基板用树脂薄膜形成用组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种显示器基板用树脂薄膜的制造方法及显示器基板用树脂薄膜形 成用组合物。
【背景技术】
[0002] 近年来，在有机电致发光（以下，也称为有机EL。）显示器或液晶显示器等显示装 置的领域中，超薄化、轻量化、柔性化这样的要求越来越升高，作为基板材料，柔软的树脂材 料备受关注。
[0003] 另一方面，在高精细显示器中使用有源矩阵驱动的面板，在其制造工艺中，除矩阵 状的像素电极之外，为了形成含有薄膜有源元件的有源矩阵层，需要进行200°C以上的高温 处理、根据情况需要进行300°C以上的高温处理。
[0004] 因此，在取代玻璃使用树脂材料作为显示器的基板材料时，对该树脂材料要求高 的耐热性。
[0005] 在这方面，已知聚苯并巧恶1唑具有高的耐热性，报道了研宄了适用于基板材料的由 聚苯并5恶1唑构成的膜及其制造方法（专利文献1~4)。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:国际公开2001/34679号小册子
[0009] 专利文献2:日本特开2001-348428号公报
[0010] 专利文献3:国际公开2006/126454号小册子
[0011] 专利文献4:日本特开2004-231875号公报
【发明内容】
[0012] 发明要解决的课题
[0013] 但是，特别是关于适于柔性显示器的量产工艺的、使用可以简便地制备的原料的 面向显示器基材的膜等的制造方法或这样的原料，没有进行充分的报道。
[0014] 本发明是鉴于这种情况而完成的，其目的在于，提供一种使用可以简便地制备的 树脂薄膜形成用组合物赋予具有能够耐受柔性显示器的制造工艺中的高温处理的耐热性、 适当的柔软性及从玻璃基板的良好的剥离性的树脂薄膜的制造方法、以及这样的树脂薄膜 形成用组合物。
[0015] 另外，在此所说的适当的柔软性是指具有自支撑性、且即使以90度弯曲也不断裂 的程度的高的柔软性。另外，剥离性是指，从形成有树脂薄膜的基体上树脂薄膜自身不会自 然地脱落、但是可以通过来自外部的力容易地剥离的程度的、具有对于用于批量生产工艺 而言充分的与基体的密合性。
[0016] 用于解决课题的手段
[0017] 本发明人为了达到上述目的，反复进行了悉心研宄，结果发现，通过将包含含有至 少60摩尔％以上的衍生自特定的芳香族二酐和特定的芳香族二胺的骨架的聚酰胺酸的树 脂薄膜形成用组合物涂布于玻璃基板上并进行加热，可以制造特别适于用作显示器基板的 树脂薄膜，从而完成了本发明。
[0018] 另外，在专利文献4中，公开了使用了聚酰亚胺的膜的制造方法，但关于含有本发 明的规定的聚酰胺酸的显示器基板用树脂薄膜形成用组合物或使用其的制造方法、由该制 造方法得到的树脂薄膜具有特别适于用于显示器基板的特性方面，没有任何公开。
[0019] SP，本发明提供：
[0020] 1. 一种显示器基板用树脂薄膜的制造方法，其特征在于，包含下述工序：在基体 上涂布含有下述式（1-1)所示的重均分子量为5000以上的聚酰胺酸的树脂薄膜形成用组 合物，并进行加热，
[0021]
[0022] [式（1-1)中，Ar1表示下述式⑵或式⑶所示的4价基团，m表示重复单元的 数，m为正整数，
[0023]
[0024] (式（2)和式（3)中，星号和波浪线符号表示结合键，带星号的2个键中的1个和 带波浪线符号的2个键中的1个与羧基键合。），
[0025] Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4价基团，
[0027] (式（4-1)、式（4-2)和式（5)中，星号和波浪线符号表示结合键，带星号的2个键 中的1个和带波浪线符号的2个键中的1个与羟基键合。];
[0028] 2.根据1所述的制造方法，所述聚酰胺酸用下述式（1-2)表示，
[0029]
[0030] {式（1-2)中，X表示下述式（6)~式（8)中任一个所示的2价基团，Ar1Jr 2和m 表示与上述相同的含义。
[0031]
[0032] [式（6)~式⑶中，R1~R4分别独立地表示氢原子、或碳原子数1~20的烷基， Y表示下述式（9)或式（10)所示的1价基团，η表示键合于芳香环的Y的数，η为1~3的 整数，星号表示结合键。
[0033]
[0034] (式（9)和式（10)中，R5~R8分别独立地表示氢原子、或碳原子数6~20的芳 基，星号表示结合键。）]};
[0035] 3.根据1或2所述的制造方法，所述基体为玻璃基体；
[0036] 4.根据1~3中任一项所述的制造方法，其特征在于，所述加热以使加热温度阶段 性地上升的方式进行；
[0037] 5.根据4所述的制造方法，使加热温度阶段性地上升的步骤以下述顺序进行：在 50°C~KKTC加热5分钟~2小时、在大于KKTC且小于等于200°C加热5分钟~2小时、在 大于200°C且小于等于375°C加热5分钟~2小时、然后在大于375°C且小于等于500°C加 热30分钟~4小时；
[0038] 6. -种显示器基板用树脂薄膜，是由1~5中任一项所述的制造方法得到的；
[0039] 7. -种柔性显示器基板，包含6所述的显示器基板用树脂薄膜；
[0040] 8. -种显示器基板用树脂薄膜形成用组合物，含有下述式（1-1)所示的重均分子 量为5000以上的聚酰胺酸；
[0041]
[0042] [式（1-1)中，Ar1表示下述式（2)或式（3)所示的4价基团，m表示重复单元的 数，m为正整数，
[0043]
[0044] (式⑵和式⑶中，星号和波浪线符号表示结合键，带星号的2个键中的1个和 带波浪线符号的2个键中的1个与羧基键合。），
[0045] Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4价基团，
[0047] (式（4-1)、式（4-2)和式（5)中，星号和波浪线符号表示结合键，带星号的2个键 中的1个和带波浪线符号的2个键中的1个与羟基键合。]
[0048] 9.根据8.所述的显示器基板用树脂薄膜形成用组合物，所述聚酰胺酸用下述式 (1-2)表示，
[0050] {式（1-2)中，X表示下述式（6)~式（8)中任一个所示的2价基团，Ar1Jr 2和m 表示与上述相同的含义。
[0052] [式（6)~式⑶中，R1~R4分别独立地表示氢原子、或碳原子数1~20的烷基， Y表示下述式（9)或式（10)所示的1价基团，η表示键合于芳香环的Y的数，η为1~3的 整数，星号表示结合键。
[0053]
[0054] (式（9)和式（10)中，R5~R8分别独立地表示氢原子、或碳原子数6~20的芳 基，星号表示结合键。）]}。
[0055] 发明效果
[0056] 使用树脂薄膜作为基板的柔性显示器通过如下工序来制造：在作为耐热性方面优 异的材料的玻璃基体上形成树脂薄膜的工序；在该树脂薄膜上在高温度下依次形成有源矩 阵层等的工序；然后，将形成有该有源矩阵层等的树脂薄膜从玻璃基体上剥离的工序。 [0057] 根据本发明的制造方法，可以制造具有高的耐热性及良好的柔软性、显示与玻璃 的良好的剥离性的树脂薄膜，另外在该制造方法中使用的本发明的树脂薄膜形成用组合 物，可以有助于柔性显示器的制造中的低成本化、制造工艺的简略化、成品率提高等。
【具体实施方式】
[0058] 下面，对本发明进行详细说明。
[0059] 在本发明的制造方法中，使用含有下述式（1-1)所示的重均分子量为5000以上的 聚酰胺酸的树脂薄膜形成用组合物。
[0060]
[0061] 上述式（1-1)中，m表示重复单元数，为正整数。
[0062] 另外，Ar1表示下述式（2)或式（3)所示的4价基团。
[0063]
[0064] 式（2)及式（3)中，星号及波浪线符号表示结合键，位于各苯环之间的单键是指位 于苯环的任意位置。例如，式（2)所示的4价基团包含2个苯环以式（2-1)~式（2-3)中 任一方式键合而成的基团。
[0066] 另外，式（2)及式（3)中，带星号的2个结合键中的1个、以及带波浪线符号的2 个结合键中的1个与键合于式（1-1)中的Ar1的羧基键合。例如，Ar1为式（2-1)所示的基 团的情况下，式（1-1)中的羧基以式（A)~式（C)中任一方式键合于Ar 1。
[0067]
[0068] 作为式（2)或式（3)所示的基团的实例，可列举式（2-1)~式（2-3)、式（3-1)或 式（3-2)所示的基团等。
[0070] 尤其是如果考虑再现性良好地制造具有高的柔软性的树脂薄膜，则Ar1优选为式 (2-1)或式（3-1)所示的基团，如果考虑作为原料的酸二酐的获得容易性，则更优选为式 (2-1)所示的基团。
[0071] 上述式（1-1)中，Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4价基团。
[0073] 式（4-1)、式（4-2)及式（5)中，星号及波浪线符号表示结合键，式（5)中，位于2 个苯环之间的单键，与上述相同，是指位于苯环的任意位置。
[0074] 式（4-1)、式（4-2)及式（5)中，带星号的2个结合键中的1个及带波浪线符号的 2个结合键中的1个与键合于式（1-1)中的Ar 2的羟基键合。例如，Ar 2为式（4-2)所示的 基团的情况下，式（1-1)的羟基以式（D)~式（F)中任一方式键合于Ar 2。
[0075]
[0076] 尤其是如果考虑作为原料的二胺的获得容易性，则Ar2优选为下述式（4-1)所示 的基或下述式（5-1)所示的基团，如果考虑再现性良好地制造具有高的柔软性的树脂薄 膜，则更优选为式（5-1)所示