合器的物料出口与管式反应器的物料入口的管 道的内径的比值为0.9。
[0139] 注入回收醇溶剂中的氢气的量为氢气在回收醇溶剂中的饱和溶解量(在150°C且 4MPa下为0? 08g/100g)的L5倍。
[0140] 具有催化加氢作用的催化剂以SiO2作为载体，以Ni作为活性组分，以Ti作为助 齐U，其中，以催化剂的总量为基准并以元素计，Ni的含量为10重量％，Ti的含量为3重量％。
[0141] 加氢反应的条件包括：催化剂床层中的温度为150°C，压力为4MPa，液时体积空速 为5h'
[0142] (4)在常压下对步骤（3)得到的加氢后回收醇溶剂进行精馏，收集馏程为65_70°C 的馏分，得到纯化回收醇溶剂，其中各种杂质的氢化率以及纯化回收醇溶剂的纯度在表2 中列出。
[0143] 实施例7
[0144] (1)采用与实施例1步骤（1)相同的方法进行环氧化反应，得到环氧化反应混合 物。
[0145] (2)采用与实施例1步骤（1)相同的方法对环氧化反应混合物进行分离，得到回收 醇溶剂。
[0146] (3)采用与实施例1步骤（3)相同的方法对步骤（2)得到的回收醇溶剂进行加氢 处理，不同的是：
[0147] 液体通道内的温度为140°C，压力为4MPa;
[0148] 注入回收醇溶剂中的氢气的量为氢气在回收醇溶剂中的饱和溶解量(在140°C且 4MPa下为 0? 07g/100g)的 0? 8 倍；
[0149] 具有催化加氢作用的催化剂以SiO2作为载体，以Ni作为活性组分，以Ti作为助 齐U，其中，以催化剂的总量为基准并以元素计，Ni的含量为10重量％，Ti的含量为3重量％。
[0150] (4)在常压下对步骤（3)得到的加氢后回收醇溶剂进行精馏，收集馏程为65-70°C 的馏分，得到纯化回收醇溶剂，其中各种杂质的氢化率以及纯化回收醇溶剂的纯度在表2 中列出。
[0151]表 2
[0152]
[0153] 实施例5-7的结果证实，采用本发明的方法对回收醇溶剂进行处理，能够有效地 对回收醇溶剂中的各种杂质进行加氢，获得纯度高的回收醇溶剂。
【主权项】
1. 一种对来自烯烃环氧化反应过程的回收醇溶剂进行纯化的方法，该方法包括：通过 平均孔径为纳米尺寸的孔将氢气送入回收醇溶剂中，得到含氢回收醇溶剂；将所述含氢回 收醇溶剂以向上流动的方式送入管式反应器中，在液相加氢处理条件下与装填在所述管式 反应器中的具有催化加氢作用的催化剂接触。2. 根据权利要求1所述的方法，将氢气通过一种气液混合器注入所述回收醇溶剂中， 从而得到所述含氢回收醇溶剂，所述气液混合器包括至少一个用于容纳所述回收醇溶剂的 液体通道和至少一个用于容纳所述氢气的气体通道，所述液体通道和所述气体通道之间通 过一构件邻接，所述构件的至少部分为有孔区，所述有孔区具有所述平均孔径为纳米尺寸 的孔，所述氢气通过所述平均孔径为纳米尺寸的孔被注入所述回收醇溶剂中。3. 根据权利要求2所述的方法，其中，所述构件为具有至少一个通道的管道，所述管道 的管壁上具有通孔，所述通孔为平均孔径为纳米尺寸的孔；或者所述管道的通道的内壁和 /或管道的外壁上附着有多孔膜，所述管道的管壁具有通孔，所述多孔膜上的孔为平均孔径 为纳米尺寸的孔。4. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述气液混合器还包括壳体，所述壳体具有气体 入口、液体入口和液体出口，所述壳体的内部设置有至少一个所述管道，所述管道的外壁与 所述壳体的内壁之间存在空间，所述管道上的通道作为所述液体通道，所述管道的外壁与 所述壳体的内壁形成的空间作为所述气体通道，所述液体通道的两端分别与所述液体入口 和所述液体出口连通，所述气体通道与所述气体入口连通。5. 根据权利要求2-4中任意一项所述的方法，其中，所述气液混合器设置在所述管式 反应器的入口端。6. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，平均孔径为纳米尺寸的孔的平均 孔径为 30-1000nm。7. 根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，氢气的注入量为在所述液相加氢 处理条件下，氢气在所述回收醇溶剂中的饱和溶解量的0. 8-1. 5倍。8. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述回收醇溶剂是从烯烃环氧化反应得到混合 物中脱出环氧化物后剩余的溶液。9. 根据权利要求8所述的方法，其中，所述混合物是在环氧化反应条件下，将至少一种 烯烃、至少一种过氧化物和作为溶剂的至少一种醇与至少一种钛硅分子筛接触而得到的。10. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述烯烃环氧化条件包括：溶剂、烯烃和过氧化 氢的摩尔比为（4-15) :(1-5) :1 ;温度为30-150°C;以表压计，压力为0. 5-4. 5MPa;液时体 积空速为〇. 1-71T1 ;反应体系的pH值为5-8。11. 根据权利要求1、2和8-10中任意一项所述的方法，其中，所述醇为甲醇。12. 根据权利要求1、2和8-10中任意一项所述的方法，其中，所述烯烃为丙烯。13. 根据权利要求1、2和8-10中任意一项所述的方法，其中，所述过氧化物为过氧化 氢。14. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述管式反应器的高径比为10-200 :1。15. 根据权利要求1或14所述的方法，其中，所述管式反应器的内径为200-2000mm。16. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有催化加氢作用的催化剂包括载体以及 负载在所述载体上的活性成分和助剂，以所述催化剂的总量为基准并以元素计，所述活性 成分的含量为5-20重量％，所述助剂的含量为0. 5-5重量％，所述载体的含量为75-94. 5重 量％，所述活性成分为Ni和/或Co,所述助剂为Ti。17. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述液相加氢处理条件包括：温度为80-150°C; 以表压计，压力为I. 5-4MPa;含氢回收醇溶剂的体积空速为5-15h'18. 根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括对加氢后的回收醇溶剂进行精馏 并收集醇馏分。19. 一种烯烃环氧化方法，该方法包括： (1) 在烯烃环氧化反应条件下，将至少一种烯烃、至少一种过氧化物和作为溶剂的至少 一种醇与至少一种钛硅分子筛接触，得到含有环氧化物的液体反应混合物； (2) 对所述液体反应混合物进行分离，得到环氧化物和回收醇溶剂； (3) 采用权利要求1-8和14-18中任意一项所述的方法对所述回收醇溶剂进行纯化后， 循环至步骤（1)中作为至少部分所述溶剂。20. 根据权利要求19所述的方法，其中，所述烯烃环氧化反应条件包括：溶剂、烯烃和 过氧化氢的摩尔比为（4-15) :(1-5) :1 ;温度为30-150°C;以表压计，压力为0. 5-4. 5MPa; 液时体积空速为〇. 1-71T1 ;反应体系的pH值为5-8。21. 根据权利要求19或20所述的方法，其中，所述醇为甲醇。22. 根据权利要求19或20所述的方法，其中，所述过氧化物为过氧化氢。23. 根据权利要求19或20所述的方法，其中，所述烯烃为丙烯。
【专利摘要】本发明提供了一种对来自烯烃环氧化反应过程的回收醇溶剂进行纯化的方法，包括：通过平均孔径为纳米尺寸的孔将氢气送入所述回收醇溶剂中，得到含氢回收醇溶剂；将所述含氢回收醇溶剂以向上流动的方式送入管式固定床反应器中，在液相加氢处理条件下与具有催化加氢作用的催化剂接触。本发明还提供了一种使用上述纯化方法的烯烃环氧化方法。该纯化方法能有效地降低氢气用量，无需在反应器中维持循环氢，消除了对于氢气循环装置的需求，简化了加氢反应工艺，极大地降低了设备投资和运行成本，并能够在较高的空速下运行。采用本发明的方法对回收醇溶剂进行纯化，对回收醇溶剂中的多种杂质均具有良好的加氢效果，从而能够获得高纯度的回收醇溶剂。
【IPC分类】C07C31/04, C07D303/04, C07D301/12, C07C29/90
【公开号】CN104926606
【申请号】CN201410108264
【发明人】李华, 佘喜春, 王伟, 李庆华, 易娇
【申请人】湖南长岭石化科技开发有限公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2014年3月21日