及酸性化合物，过滤得到大豆油基多元醇，经检测得其羟值为 204mgK0H/g。
[0026]实施例3
[0027]将500g棕榈油、30g85%的甲酸、0.75g98 %的硫酸催化剂依次加入带有搅拌装置、温度计、分液漏斗、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌升温至55?60°C，在1.2h内慢慢滴入50%双氧水235g，滴加完成后在75-80°C下反应5小时，随后分出下层酸水，上层油酯先后用碱水、清水水洗至中性，酸值在0.6以下时减压蒸馏除水并过滤得浅黄色油状物环氧棕榈油，经检测得其环氧值为4.21，酸值为0.53，碘值为1.98。
[0028]将300g制得的环氧棕榈油、0.35g硫酸、38g水依次加入带有搅拌装置、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中，搅拌升温至95?100°C反应4.5h，随后减压蒸馏除去残留水分及酸性化合物，过滤得到棕榈油基多元醇，经检测得其轻值为358mgKOH/g。
[0029]实施例4
[0030]将500g米糠油、35g85%的甲酸、0.70g磷酸催化剂依次加入带有搅拌装置、温度计、分液漏斗、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌升温至60?65°C，在1.5h内慢慢滴入50%双氧水250g，加完后在75-80°C下反应6小时，分出下层酸水，上层油酯先后用碱水、清水水洗至中性，酸值在0.6以下时减压蒸馏除水并过滤得浅黄色油状物环氧米糠油，经检测得其环氧值为5.0，酸值为0.58，碘值为1.86。
[0031]将300g制得的环氧米糠油、0.75g磷酸、60g水依次加入带有搅拌装置、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中，搅拌升温至115?120°C反应时间7h，随后减压蒸馏除去残留水分及酸性化合物，过滤得到米糠油基多元醇，经检测得其轻值为432mgKOH/g。
[0032]实施例5
[0033]将500g大豆油、30g乙酸、1.0g磷酸催化剂依次加入带有搅拌装置、温度计、分液漏斗、回流冷凝管的四口烧瓶中，搅拌下升温至55?60 °C，在2h内慢慢滴入50 %双氧水300g，滴加完成后在75-80°C反应6小时，分出下层酸水，上层油酯先后用碱水、水洗至中性，酸值在0.6以下时减压蒸馏除水并过滤得浅黄色油状物环氧大豆油，经检测得其环氧值为6.35，酸值为0.58，碘值为2.15。
[0034]将300g制得的环氧大豆油、0.75g氟硼酸、80g水依次加入带有搅拌装置、温度计、回流冷凝管的三口烧瓶中，搅拌升温至120?125°C反应8h，随后减压蒸馏除去残留水分及酸性化合物，过滤得到大豆油基多元醇，经检测得其轻值为628mgK0H/g。
[0035]本发明上述实施例1-5制得的植物油基多元醇可作为原料用于制备植物油基聚氨酯材料，如聚氨酯软泡材料、防水涂料及胶黏剂等高分子材料，经测试可知，所制得的植物油基聚氨酯材料，具有与由相应石油化学基多元醇合成的聚氨酯材料相媲美的机械性能，以及优越的水解稳定性、耐热分解与热氧化性能以及耐候性。
[0036]本发明已通过优选的实施方式进行了详尽的说明。然而，通过对前文的研读，对各实施方式的变化和增加也是本领域的一般技术人员所显而易见的。申请人的意图是所有这些变化和增加落在了本发明权利要求的保护范围中。本文中使用的术语仅为对具体的实施例加以说明，其并非意在对本发明进行限制。除非另有定义，本文中使用的所有术语(包括技术术语和科学术语)均与本发明所属领域的一般技术人员的理解相同。任何对此产品进行的修饰与改良，在专利范围或范畴内同类或相近物质的替代与使用，均属于本发明专利保护范围。
【主权项】
1.一种植物油多元醇的制备方法，其特征在于:包括以下制备步骤: a、植物油环氧化反应:植物油在甲酸/乙酸和双氧水的环境中进行环氧化反应得到环氧化植物油； b、开环反应:将步骤a中制得的环氧化植物油与水在酸性物质存在下进行开环反应，即得所述的植物油多元醇。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤a所述的环氧化反应的反应温度为50-80°C，反应时间为4-10小时。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:所述步骤a中还加入了环氧化催化剂，且所述环氧化催化剂为硫酸或磷酸。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于:步骤a所述的环氧化反应中，各反应原料的质量比为:植物油:双氧水:甲酸/乙酸:环氧化催化剂=I:0.4-0.7:0.04-0.08:0.001-0.003ο5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其特征在于:步骤a中所述的植物油为大豆油、米糠油、亚麻油、菜籽油、棕榈油、蓖麻油、葵花籽油中的至少一种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤b所述的开环反应为加压开环反应，且其反应条件为:反应压力为0.1-0.4MPa、反应温度为90-140°C、反应时间为1_5小时。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于:所述加压开环反应中加入了表面活性剂，优选地，所述表面活性剂为苯扎溴铵、苯扎氯铵、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、氯化铵、溴化铵中的一种或几种。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于:所述加压开环反应中，各反应原料的质量比为:环氧化植物油:酸性物质:表面活性剂:水=1:0.0005-0.003:0.0001-0.002:0.04_0.35 ο9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤b所述的开环反应为常压开环反应，且其反应条件为:在90-140°C下常压冷凝回流3-10小时。10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于:所述常压开环反应中，各反应原料的质量比为:环氧化植物油:酸性物质:水=1:0.0005-0.003:0.04-0.35。11.根据权利要求1或6或7或8或9或10所述的制备方法，其特征在于:步骤b中所述的酸性物质为盐酸、硫酸、磷酸、氟硼酸、对甲苯磺酸中的至少一种。12.—种由如权利要求1所述的制备方法制得的植物油多元醇。13.如权利要求1所述的制备方法制得的植物油多元醇，在制备聚氨酯软泡材料、防水材料或胶黏剂中的应用。
【专利摘要】本发明公开了一种植物油多元醇的制备方法，其制备步骤包括：a、植物油环氧化反应：植物油在甲酸/乙酸和双氧水的环境中进行环氧化反应得到环氧化植物油b、开环反应：将步骤a中制得的环氧化植物油与水在酸性物质存在下进行开环反应，即得本发明所述的植物油多元醇。其中，步骤b所述的开环反应既可在加压下进行，也可以常压回流冷凝的方式进行。本发明以可再生的植物油为原料，以来源广泛且绿色环保的水作为开环剂来制备植物油多元醇，制备方法简单，制得的植物油多元醇可生物降解，对环境友好，且其羟值在100-700mgKOH/g，可作为原料用于制备聚氨酯软泡材料、防水涂料及胶黏剂等高分子材料。
【IPC分类】C07C69/675, C07C67/31
【公开号】CN104945256
【申请号】CN201510243984
【发明人】李道斌, 邓健能, 毋亭亭, 蔡启宏
【申请人】广州市海珥玛植物油脂有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月13日