一种制备维生素b1中间体的方法(钠代)的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及维生素的制造加工技术领域，尤其是涉及一种制备维生素BI中间体的方法。
【背景技术】
[0002]维生素BI的生物化学名称叫硫胺素，是一种水溶性维生素。目前国内外维生素BI的合成工艺较为成熟，其中合成路线主要有丙烯腈乙酰钠代路线、丙烯腈甲酰钠代路线和丙二腈路线。
[0003]而国内普遍采用丙烯腈甲酰钠代路线合成维生素BI，该方法主要包括氨基丙腈、钠代、烯胺、钠代、氯酯、盐酸乙醚、硫代硫胺、硫代硫胺氧化、硝酸硫酸硫胺中和、和盐酸硫胺等工序。其中硫代硫胺(2-甲基-4、5-二氨基钠代)是该方法合成维生素BI的重要中间体，而上述制备2-甲基-4、5-二氨基钠代的方法存在着以下缺陷:制备过程中需要滤干，即将固体与液体分离，一方面分离操作麻烦，过程劳动强度较大；另一方面这样容易造成溶质及溶剂的损失，从烯胺到硫代硫胺联合收率较低，而且产生了不少的固体废料，气味较大，能耗较大，不利于对环境的保护。
【发明内容】
[0004]本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施方式。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
[0005]鉴于上述和/或现有制备维生素BI中间体的方法(钠代)产品中存在的问题，提出了本发明。
[0006]因此，本发明的目的是提供一种工艺操作简单、且节能环保的制备维生素BI中间体的方法。
[0007]为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案:一种制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其包括，在密闭反应容器中先后加入液体甲醇钠和β-氨基丙腈，其中，所述液体甲醇钠和氨基丙腈质量比为3:1 ;加热所述反应容器使其温度上升至35?55度，再往所述反应容器中通入一氧化碳，反应得到甲酸甲酯产物；再加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β -氨基丙腈反应，得到钠代物α -钠代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈。
[0008]作为本发明所述制备维生素BI中间体的方法(钠代)的一种优选方案，其中:所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤具体为:加热所述反应容器使其温度上升至35?70度，再往所述反应容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。
[0009]作为本发明所述制备维生素BI中间体的方法(钠代)的一种优选方案，其中:所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤还可为:加热所述反应容器使其温度上升至70?75度，再往所述反应容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。
[0010]作为本发明所述制备维生素BI中间体的方法(钠代)的一种优选方案，其中:所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤还可为:加热所述反应容器使其温度上升至75?55度，再往所述反应容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。
[0011]作为本发明所述制备维生素BI中间体的方法(钠代)的一种优选方案，其中:所述得到甲酸甲酯产物之后的步骤具体为:加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β -氨基丙腈反应3小时，再降温抽虑、烘干，即得钠代物α -钠代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈。
[0012]本发明制备维生素BI中间体α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈的方法不需要使用固体甲醇钠，使安全管理要求大大降低；因为甲酸甲酯合成及甲酰化反应在同一设备中完成，所以减少了甲酸甲酯单独合成工序，减少了动力、冷量消耗，相对综合能耗可降低10%;本发明制备维生素BI中间体α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈和原工艺质量一致，不影响下工序产品质量。
【具体实施方式】
[0013]为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面通过本发明的【具体实施方式】做详细的说明。
[0014]在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
[0015]本实施方式制备维生素BI中间体钠代物α -钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈的方法采用液体甲醇钠取代固体甲醇钠，在密闭环境下往液体甲醇钠中通入一氧化碳，控制反应温度先使液体甲醇钠中的甲醇与一氧化碳反应，产生需要的甲酸甲酯，然后再升高温度使甲酸甲酯和氨基丙腈进行酰化反应，从而得到维生素BI中间体钠代物α-钠代甲酰基-β_甲酰氨基丙腈。此方法具有工艺操作简单且节能环保的优点。
[0016]上述维生素BI中间体硫代硫胺的制备过程包括如下步骤:
[0017]I)在密闭反应容器中加入液体甲醇钠和氨基丙腈，其中液体甲醇钠和氨基丙腈质量比为3:1;
[0018]2)加热所述反应容器使其温度上升至35?55度，再往所述反应容器中通入一定量的一氧化碳，反应得到甲酸甲酯产物；
[0019]3)再加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与氨基丙腈反应，得到钠代物α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈。
[0020]下面主要结合具体实施例对本发明制备维生素BI中间体钠代物α-钠代甲酰基-甲酰氨基丙腈的方法作进一步的说明。
[0021]实施例1:
[0022]I)将100g液体甲醇钠、300gf3-氨基丙腈加入2L压力反应容器中，密闭所述反应容器；
[0023]2)加热所述反应容器使其温度上升至35?70度，再往所述反应容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物；
[0024]3)再加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与氨基丙腈反应3小时，再降温抽虑、烘干，即得钠代物α-钠代甲酰基-β-甲酰氣基丙臆701g ；
[0025]本实施例制备的所得钠代物用紫外分光光度计法检测含量55.1 %，收率90.29%。
[0026]实施例2:
[0027]I)将100g液体甲醇钠2L压力反应容器中，密闭所述反应容器；
[0028]2)加热所述反应容器使其温度上升至70?75度，再往所述反应容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物；
[0029]3)再加入300gf3-氨基丙腈，然后加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β -氨基丙腈反应3小时，再降温抽虑、烘干，即得钠代物α -钠代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈710g ;
[0030]本实施例制备的所得钠代物用紫外分光光度计法检测含量79%，收率90.19%。
[0031]实施例3:
[0032]I)将100g液体甲醇钠、300gf3-氨基丙腈加入2L压力反应容器中，密闭所述反应容器；
[0033]2)加热所述反应容器使其温度上升至75?55度，再往所述反应容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物；
[0034]3)再加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与氨基丙腈反应3小时，再降温抽虑、烘干，即得钠代物α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈730g ；
[0035]本实施例制备的所得钠代物用紫外分光光度计法检测含量78.7%，收率92.38%。
[0036]相比于现有技术，本发明制备硫代硫胺(2-甲基-4、5_ 二氨基嘧啶)的方法不需要使用固体甲醇钠，使安全管理要求大大降低；使甲酸甲酯合成及甲酰化反应在同一设备中完成，减少了甲酸甲酯单独合成工序；可以减少动力、冷量消耗，相对综合能耗可降低10% ;本发明制备的维生素BI中间体α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈和原工艺质量一致，不影响下工序产品质量。
[0037]应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
【主权项】
1.一种制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其特征在于，包括， 在密闭反应容器中先后加入液体甲醇钠和氨基丙腈，其中，所述液体甲醇钠和β -氨基丙腈质量比为3:1; 加热所述反应容器使其温度上升至35?55度，再往所述反应容器中通入一氧化碳，反应得到甲酸甲酯产物； 再加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β-氨基丙腈反应，得到钠代物α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈。2.根据权利要求1所述的制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其特征在于，所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤具体为: 加热所述反应容器使其温度上升至35?70度，再往所述反应容器中通入700g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。3.根据权利要求1所述的制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其特征在于，所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤还可为: 加热所述反应容器使其温度上升至70?75度，再往所述反应容器中通入740g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。4.根据权利要求1所述的制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其特征在于，所述加热反应得到甲酸甲酯产物的步骤还可为: 加热所述反应容器使其温度上升至75?55度，再往所述反应容器中通入755g的一氧化碳，在控制所述反应容器内压力为3.0?3.5MPa的条件下反应，得到甲酸甲酯产物。5.根据权利要求1所述的制备维生素BI中间体的方法(钠代)，其特征在于，所述得到甲酸甲酯产物之后的步骤具体为: 加热所述反应容器使其温度上升至55?85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β -氨基丙腈反应3小时，再降温抽虑、烘干，即得钠代物α -钠代甲酰基-β -甲酰氨基丙腈。
【专利摘要】本发明公开了一种制备维生素B1中间体的方法(钠代)，其包括如下步骤：在密闭反应容器中先后加入液体甲醇钠和β-氨基丙腈；加热所述反应容器使其温度上升至35～55度，再往所述反应容器中通入一氧化碳，反应得到甲酸甲酯产物；再加热所述反应容器使其温度上升至55～85度，保温条件下使所得甲酸甲酯产物与β-氨基丙腈反应，得到钠代物α-钠代甲酰基-β-甲酰氨基丙腈。上述制备方法工艺操作简单、且节能环保。
【IPC分类】C07C255/29, C07C253/30
【公开号】CN104945280
【申请号】CN201510187805
【发明人】李来成, 沈银元, 陈英明, 崔胜凯
【申请人】江苏兄弟维生素有限公司
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年4月20日