一种五氟磺草胺中间体的制备方法
【专利摘要】本发明提供一种五氟磺草胺中间体的制备方法，属于农药合成【技术领域】。所述方法如下：在干燥的有机溶剂中，以2-氟-6-三氟甲基苯磺酰氯( I )和5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-胺( II )为原料，在非亲核性碱或弱亲核性碱作用下进行缩合反应，得到2-氟-6-三氟甲基-N-(5,8-二甲氧基-[1,2,4]三唑并[1,5-c]嘧啶-2-基)苯磺酰胺粗产品；将粗产品后处理提纯后得到HPLC纯度≥99%的成品，即为制备除草剂五氟磺草胺的中间体。本发明反应工艺的产物收率较高；反应时间从文献报道的9天左右缩短到30~60min，极大地提高了生产效率；反应过程中所用的原料及试剂安全、价格低廉，避免了使用高毒性试剂或溶剂，生产成本较低；反应物料后处理及“三废”产生量小且处理方便，符合环保要求，适合于工业化生产应用。
【专利说明】-种五氣横草胺中间体的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及五氣賴草胺中间体2-氣-6- H氣甲基-N-化8-二甲氧基-[1，2, 4] H哇并[l，5-c]嚼巧-2-基）苯賴醜胺的制备方法，属于农药合成【技术领域】。
【背景技术】
[0002] 五氣賴草胺，化学名为；2-(2,2-二氣己氧基）-6-H氣甲基-N-化8-二甲氧 基-[1，2,4] H哇并[l，5-c]嚼巧-2-基）苯賴醜胺，通用名为；Penoxsulam，商品名为：稻 杰，CAS登录号为=219714-96-2,其结构式如下：
[0003]
【权利要求】
1. 一种制备五氟磺草胺中间体的方法，该中间体为2-氟-6-三氟甲基-N-(5, 8-二甲 氧基-[1，2, 4]三唑并[l，5-c]嘧啶-2-基）苯磺酰胺（III)，具体是在干燥的有机溶剂中， 使化合物2_(2, 2-二氟乙氧基）_6_二氟甲基苯横醜氯（I)和5, 8-二甲氧基-[1，2, 4]二 唑[l，5-c]嘧啶-2-胺（II)在非亲核性碱或弱亲核性碱作用下进行缩合反应，所得的缩合 粗产品经过后处理提纯(洗涤或重结晶）、过滤、干燥后得到目标产物（III)。
2. 根据权利要求1所述的制备五氟磺草胺中间体的方法，其特征在于：原料（I)和原 料（II)的摩尔比为1:0. 8?1:4,优选1:1. 5?1:3。
3. 根据权利要求1所述的制备五氟磺草胺中间体的方法，其特征在于：适用于该反应 的非亲核性碱包括但不限于二异丙基氨基锂（LDA)、二异丙基氨基钠、二异丙基氨基钾、二 (三甲基硅基）氨基钠、二（三甲基硅基）氨基钾、二（三甲基硅基）氨基锂、2, 2, 6, 6-四 甲基哌啶基锂（LiTMP)中的一种，或其中几种的组合；适用于该反应的弱亲核性碱包括但 不限于叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇镁、叔丁醇锂、1，8-二氮杂双环[5.4.0] i^一碳-7-烯 (DBU)中的一种或其中几种的组合；适用于合成五氟磺草胺中间体（III)的碱可以是不同 非亲核性碱的组合、不同弱亲核性碱的组合或非亲核性碱与弱亲核性碱的组合。
4. 根据权利要求1所述的制备五氟磺草胺中间体的方法，其特征在于：化合物（II)与 非亲核性碱或弱亲核性碱或其组合碱用量之比为1:1~1:5 (摩尔比，下同)，优选1:1~1:2。
5. 根据权利要求1所述的制备五氟磺草胺中间体的方法，其特征在于：反应所用的 溶剂为醚类、酰胺(磷酰胺）类、醇类溶剂中的一种，以及它们中不同溶剂之间任意比例的 混合；醚类溶剂包括但不限于四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、甲基叔丁基醚、乙二 醇二甲醚等；酰胺(磷酰胺）类溶剂包括但不限于N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、 N，N-二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺等；醇类溶剂包括但不限于叔丁醇、异丙醇；优选的反应 溶剂为单一溶剂四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃或N，N-二甲基甲酰胺。
6. 根据权利要求1所述的制备五氟磺草胺的方法，其特征在于：反应温度 为-20°C ?60°C，优选 25°C ?50°C。
【文档编号】C07D487/04GK104447756SQ201410629269
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年11月10日 优先权日:2014年11月10日
【发明者】严生虎, 徐思田, 张跃, 辜顺林, 刘建武, 沈介发, 马晓明, 陈代祥, 樊白白 申请人:常州大学