放入 120°C 油浴中反应12h。TLC检测反应完全后，用柱层析分离提纯，展开剂为石油醚：乙酸乙 酯=4:1，分离收率 82. 21 %。1HnmrGOOMHz, CDCl3) : δ 10. 4 (s，1H), 8. 6 (d，J = 3. 2Hz ),1H, 7. 85-7. 80 (m, 3H), 7. 59-7. 57 (t, J = 7. 4Hz, 1H), 7. 47-7. 40 (m, 2H), 7. 36-7. 35(m，J = 8.20Hz，2H)，7.29-7.21(m，2H)，7.14-7.10(m，lH) ;13C匪R(100MHz，CDC13) :δ 192. 2, 149. 0, 148. 7, 139. 2, 138. 9, 138. I, 136. 8, 134. 9, 131. 4, 128. 8, 128. 6, 124. 5, 12 4. I, 123. 4, 121. 8, 121. 5, 113. 8, 111. 6.
[0033] 实施例4
[0034] 4-氟-β -硝基苯乙烯与2- (2-吡啶基）-IH-吲哚，溶剂乙醇
[0035]
[0036] 厚壁耐压反应管中依次加入CeCl3 · 7Η20(7· 5mg，(λ 02mmol)，反应物 八(38.811^，0.21111]1〇1))，反应物13(50.111^，0.31111]1〇1) ;之后加入溶剂乙醇21111，放入1201€油浴 中反应12h。TLC检测反应完全后，用柱层析分离提纯，展开剂为石油醚：乙酸乙酯=4:1， 分离收率 80. 04%。1HnmrGOOMHz, CDCl3) : δ 11. 06 (s, 1H), 8. 59 (d, J = 4. 3Hz, 1H), 7. 90-7 .87 (m, 2H), 7. 76 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 56-7. 52 (m, 1H), 7. 46 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 38 (d, J = 8. 1Hz, 1H), 7· 25-7. 17(m, 2H), 7· 13-7. 09(m, 1H), 7. 02(t, J = 8. 6Hz, 2H) ;13CNMR(100MHz，C DCl3) : δ 192. 0, 166. 6, 164. I, 149. 0, 148. 9, 139. 2, 136. 6, 136. I, 136. 0, 135. 1, 132. 6, 132 .5, 128. 7, 124. 7, 124. Ο, 123. 3, 121. 6, 121. 5, 115. 5, 115. 2, 114. Ο, 111. 6.
[0037] 实施例5
[0038] 4-甲氧基-β-硝基苯乙烯与2-(2-吡啶基）-1Η_吲哚，溶剂乙醇
[0039]
[0040] 厚壁耐压反应管中依次加入CeCl3 · 7Η20(7· 5mg，0· 02mmol)，反应物 Α(38· 8mg, 0· 2mmol)，反应物 B (53. 5mg, 0· 3mmol);之后加入溶剂乙醇 2ml，放入 120 °C 油浴中反应12h。TLC检测反应完全后，用柱层析分离提纯，展开剂为石油醚：乙 酸乙酯=4:1，分离收率81.70%。 1!1匪1?(400厘!^，〇)(：13):3 10.8(8，1!1)，8.59((1 ,J = 4. 2Hz, 1H), 7. 91 (d, J = 8. 8Hz, 2H), 7. 80 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 56-7. 51 (m, 1H),7. 44(d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 39(d, J = 8. 1Hz, 1H), 7. 25-7. 16 (m, J = 8. 1Hz, 2 H)，7.10-7.07(m，lH)，6.86(d，J = 8.8Hz，2H)，3.85(s，3H) ;13C匪R(100MHz，CDC13) :δ 192. 6, 163. 3, 149. 2, 148. 8, 138. 2, 136. 7, 135. 0, 132. 48, 132. 41, 128. 9, 124. 3, 123. 8, 123. I, 121. 5, 121. 3, 144. 6, 113. 5, 111. 5, 55. 4.
[0041] 实施例6
[0042] 3-氯-β -硝基苯乙烯与2- (2-吡啶基）-IH-吲哚，溶剂乙醇
[0043]
[0044] 厚壁耐压反应管中依次加入CeCl3 · 7Η20(7· 5mg，(λ 02mmol)，反应物 Α(38· 8mg, 0· 2mmol),反应物Β(57· 7mg, 0· 3mmol);之后加入溶剂乙醇2ml，放入120°C油浴 中反应12h。TLC检测反应完全后，用柱层析分离提纯，展开剂为石油醚：乙酸乙酯=4:1 ，分离收率 82. 21 %。1HnmrGOOMHz, CDCl3) : δ 10. 75 (s，1H)，8. 61 (d，J = 4. 1Hz，1H)，7. 85 -7. 80 (s, 1H), 7. 77 (d, J = 7. 6Hz, 1H), 7. 70 (d, J = 8. 0Hz, 1H), 7. 59-7. 53 (m, 1H), 7. 49-7 ? 44(m, 3H), 7· 31-7. 27(m, 2H), 7· 22-7. 19(m, 1H), 7· 15-7. ll(m, 1H) ;13CNMR(100MHz，CDCl3) :δ 192. 0, 149. 0, 148. 8, 141. 5, 139. 8, 136. 6, 135. 0, 134. 5, 132. 3, 129. 7, 129. 6, 128. 7, 12 8. 2, 124. 7, 124. 2, 123. 5, 121. 9, 121. 6, 113. 7, 111. 6.
【主权项】
1. 一种3-芳酰基吲哚化合物的有机合成方法，其特征在于，Ri取代的2-(2-吡啶 基）-1H-吲哚、R2取代的硝基烯为原料，铈盐为催化剂，在有机溶剂中的酰化反应，反应方程 式如下：其中： R1』2表示氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、卤素、硝基、氨基、氨甲基、氰基、苯基、取代芳 基、取代杂芳基；卤素为氟、氯、溴、碘。2. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，反应的 溶剂是甲醇、异丙醇、水、乙醇中一种。3. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，溶剂优 选为乙醇。4. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，所述稀 土金属催化剂为七水氯化铈、无水氯化铈、硝酸铈、硫酸铈、乙酸铈、三氟甲磺酸铈、碳酸铈、 氧化铈中的一种。5. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，铈盐优 选为七水氯化铈。6. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，稀土金 属催化剂用量为反应物R1取代的吲哚化合物（A)的lOmol%。7. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，反应温 度优选为120°C，反应时间优选为12小时。8. 根据权利要求1所述的3-芳酰基吲哚化合物的绿色合成方法，其特征在于，R1取代 的吲哚化合物、硝基烯、铈盐摩尔比为1:1. 5:0. 1。
【专利摘要】本发明公开了一种如下式(C)的一种3-芳酰基吲哚化合物的合成方法，其特征在于，以R1取代吲哚(A)与R2取代硝基烯(B)为原料，铈盐为催化剂，于空气环境中，进行酰基化反应。本发明采用更为稳定、廉价的铈盐为催化剂，反应无需进行绝对无水处理，也无需惰性气体保护，即可直接进行酰基化反应，反应条件较为温和，收率高。
【IPC分类】C07D401/04
【公开号】CN104945376
【申请号】CN201510405731
【发明人】李忠, 朱慧芝, 冯承涛, 罗再刚, 钱元元, 吴松松
【申请人】安徽理工大学
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年7月9日