C，恒温反应2h ;
[0210] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0211] e.将上述滤饼用温度为31°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0212] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0213] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 998mol，产物收率为99. 8%。
[0214] 所得产物的结构式如下所示：
[0217] 实施例17
[0218] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0219] a.将IOmol二甲苯、Imol 9 -荷酮和4mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合物， 使其溶解均匀；
[0220] b.向反应容器中逐滴加入0. 35mol锗钨酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0221] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到95°C，恒温反应2h ;
[0222] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0223] e.将上述滤饼用温度为30°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0224] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0225] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0226] 所得产物的结构式如下所示：
[0227]
[0229] 实施例18
[0230] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0231] a.将13mol二甲苯、Imol 9 -荷酮和3. 2mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合 物，使其溶解均匀；
[0232] b.向反应容器中逐滴加入0. 15mol锡妈酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0233] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到87°C，恒温反应2h ;
[0234] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0235] e.将上述滤饼用温度为33°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0236] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0237] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0238] 所得产物的结构式如下所示：
[0241] 实施例19
[0242] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0243] a.将IOmol二甲苯、Imol 9 -荷酮和3mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合物， 使其溶解均匀；
[0244] b.向反应容器中逐滴加入0. 15mol锗钨钒酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0245] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到90°C，恒温反应2h ;
[0246] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0247] e.将上述滤饼用温度为30°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0248] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0249] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0250] 所得产物的结构式如下所示：
[0251]
[0253] 实施例20
[0254] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0255] a.将14. 2mol二甲苯、Imol 9 -荷酮和5. Imol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混 合物，使其溶解均匀；
[0256] b.向反应容器中逐滴加入0. 35mol锗钼钨钒酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0257] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到97°C，恒温反应2h ;
[0258] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0259] e.将上述滤饼用温度为30°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0260] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0261] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0262] 所得产物的结构式如下所示：
[0265] 实施例21
[0266] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0267] a.将13mol二甲苯、Imol 9 -荷酮和5mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合物， 使其溶解均匀；
[0268] b.向反应容器中逐滴加入0. 24mol锗钼钨钒酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0269] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到73°C，恒温反应2h ;
[0270] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0271] e.将上述滤饼用温度为36°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0272] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0273] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0274] 所得产物的结构式如下所示：
[0275]
[0277] 实施例22
[0278] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0279] a.将13mol二甲苯、Imol 9 -荷酮和3. 2mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合 物，使其溶解均匀；
[0280] b.向反应容器中逐滴加入0. 24mol磷钼铌酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0281] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到98°C，恒温反应2h ;
[0282] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0283] e.将上述滤饼用温度为31°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0284] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0285] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0286] 所得产物的结构式如下所示：
[0289] 实施例23
[0290] 芴系化合物的制备方法，包括如下步骤：
[0291] a.将12mol二甲苯、Imol 9 -荷酮和3. 45mol 2 -萘酸加入反应器，搅拌上述混合 物，使其溶解均匀；
[0292] b.向反应容器中逐滴加入0. 25mol磷钼钨酸，作催化剂，促进缩合反应的进行；
[0293] c.加热反应容器，使容器内溶液温度上升到99°C，恒温反应2h ;
[0294] d.冷却反应器至反应器内溶液温度低至室温，然后过滤，取其滤饼；
[0295] e.将上述滤饼用温度为37°C的丙酮溶解，过滤，取其滤液；
[0296] f.将上述滤液慢速搅拌，使其冷却结晶，待温度低至室温时，过滤，得到白色晶体，
[0297] g.将上述白色晶体烘干，既得芴系化合物0. 99mol，产物收率为99%。
[0298] 所得产物的结构式如下所示：
[0301] 实施例1 - 23所制备得到产物的色谱图如附图1，色谱分析的分析结果如下表所 不。
[0302] 分析结果
[0303]
【主权项】
1. 巧系化合物的制备方法，其特征在于：采用9 -巧酬与酪类化合物在杂多酸为催化剂 的条件下制备得到巧系化合物，所述巧系化合物具备如下结构式，2. 根据权利要求1所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：所述9 -巧酬、酪类化 合物和杂多酸的用量分别为m摩尔的9 -巧酬、n摩尔的酪类化合物和k摩尔的杂多酸，其 中m:n:k为 1 : (2 ~6) : (0. 1 ~0. 7)。3. 根据权利要求2所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：所述9 -巧酬、酪类化 合物和杂多酸的用量优选为m:n:k为1 :3 :0. 5。4. 根据权利要求1、2或3所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：所述杂多酸为 憐饥酸、错饥酸、神饥酸、憐妮酸、错妮酸、娃钢酸、娃鹤酸、憐钢酸、铁钢酸、错钢酸、神钢酸、 锡钢酸、憐鹤酸、错鹤酸、锡鹤酸、憐钢饥酸、憐鹤饥酸、错鹤饥酸、憐钢鹤饥酸、错钢鹤饥酸、 憐钢鹤酸或憐钢妮酸。5. 根据权利要求4所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：所述杂多酸优选为憐 鹤酸、娃鹤酸、憐钢饥酸、憐鹤饥酸或憐钢鹤饥酸。6. 根据权利要求1、2或3所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：所述酪类化合 物为苯酪、邻苯二酪、邻甲酪、苯氧乙醇、苯基邻苯酪或2 -糞酪。7. 根据权利要求1、2或3所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：反应是在有机 溶剂甲苯或二甲苯中进行，有机溶剂的摩尔用量为9 -巧酬的摩尔用量的7~16倍。8. 根据权利要求1、2或3所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：其反应是在 70°C~120°C的溫度范围内进行的，反应时间为化。9. 根据权利要求1、2或3所述的巧系化合物的制备方法，其特征在于：还包括对反应 后的产物在30°C~40°C的溫度范围内用丙酬清洗，并烘干。
【专利摘要】本发明属于化工领域，具体是涉及芴系化合物的制备方法，具体是采用9‐芴酮与酚类化合物在杂多酸为催化剂的条件下制备得到芴系化合物。采取本发明的制备方法，一是，避免了反应物酚类进行氧化；二是，催化剂的用量少，反应平稳，物料流动性好，反应收率高，副产少。
【IPC分类】C07C29/32, C07C41/30, C07C39/17, C07C33/34, C07C37/20, C07C43/21, C07B37/00
【公开号】CN105001027
【申请号】CN201510442486
【发明人】张永坚, 陈增茂, 施玉峰, 顾尧夫, 金海霞
【申请人】上虞日月星科技化学有限公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2015年7月24日