色。
[0025]实施例4
本实施例提供钕配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的合成，其包括以下步骤:a.将带氨基的多面体低聚倍半硅氧烷溶解于二甲基甲酰胺:水=3:7~8的混合溶液中，随后加入2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸，加热回流9h，抽真空去溶剂。
[0026]b.将2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸修饰的多面体低聚倍半硅氧烷溶于无水的二甲基甲酰胺，加入钕的二元配合物，在95° C加热回流，洗涤，抽真空，即得到钕配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷，发射光谱图如图5。
[0027]实施例5
本实施例提供铒配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的合成，其包括以下步骤:a.将带氨基的多面体低聚倍半硅氧烷溶解于二甲基甲酰胺:水=3:7~8的混合溶液中，随后加入2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸，加热回流8~10h，抽真空去溶剂。
[0028]b.将2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸修饰的多面体低聚倍半硅氧烷溶于无水的二甲基甲酰胺，加入铒的二元配合物，在95° C加热回流，洗涤，抽真空，即得到铒配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷，发射光谱图如图6。
[0029]实施例6
本实施例提供镱配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的合成，其包括以下步骤:a.将带氨基的多面体低聚倍半硅氧烷溶解于二甲基甲酰胺:水=3:7~8的混合溶液中，随后加入2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸，加热回流8~10h，抽真空去溶剂。
[0030]b.将2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸修饰的多面体低聚倍半硅氧烷溶于无水的二甲基甲酰胺，加入镱的二元配合物，在95° C加热回流，洗涤，抽真空，即得到以镱配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷，发射光谱图如图7。
[0031]通过图1至图7可以看出:
图1为本发明实施例1制得的铕配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的合成示意图。
[0032]图2为本发明实施例1制得的铕配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的发射光谱图，选择355nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于579nm、591nm、614nm、649nm、701nm的特征发射光谱。
[0033]图3为本发明实施例2制得的铽配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的荧光光谱图，选择333nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于488nm、545nm、584nm、614nm的特征发射光谱。
[0034]图4为本发明实施例3制得的钐配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的发射光谱图，选择353nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于可见光区563nm、597nm、614nm、644nm，和近红外光区的 897nm、939nm、1021nm、1162nm、1308nm 的特征发射光並L曰O
[0035]图5为本发明实施例4制得的钕配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的发射光谱图，选择377nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于890nm、1054nm、1325nm的特征发射光谱。
[0036]图6为本发明实施例5制得的铒配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的发射光谱图，选择374nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于1530nm的特征发射光谱。
[0037]图7为本发明实施例6制得的镱配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的发射光谱图，选择可见光465nm作为激发波长，得到此发光多面体低聚倍半硅氧烷位于976nm的特征发射光谱。
[0038]本发明将稀土配合物嫁接到多面体低聚倍半硅氧烷上，由此制备了一类多色发光的稀土有机-无机多面体低聚倍半硅氧烷杂化发光材料。所得稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷具有良好的荧光特性，尺寸小并且热稳定性大大提高，发光范围覆盖450nm-1700nm的可见-近红外光区光谱范围。
【主权项】
1.一类多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤:以多面体低聚倍半硅氧烷为基质，稀土离子与2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸配体及第一配体形成配位，共价嫁接到多面体低聚倍半硅氧烷上，形成了多色发光、粒径小、分散性好的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷。2.根据权利要求书I所述的多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于该方法的具体步骤为: (1)将带氨基的多面体低聚倍半硅氧烷溶解于二甲基甲酰胺与水的摩尔比为1~3:6~8的混合溶液中，随后加入2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸，加热回流8~10h，抽真空去溶剂，得到2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸功能化的多面体低聚倍半硅氧烷； (2)将2，2-联吡啶-4，4-二羧酸修饰的多面体低聚倍半硅氧烷溶于无水二甲基甲酰胺，加入稀土二元配合物，在80~90° C加热回流，洗涤，抽真空，即得到产物多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷。3.根据权利要求书2所述的多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤(I)所述的带氨基的多面体低聚倍半硅氧烷与2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸的摩尔比为1~2:6~8。4.根据权利要求书2所述的多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的稀土为铕、铽、钐、钕、铒、镱中的一种。5.根据权利要求书2所述的多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法，其特征在于步骤(2)所述的2，2-联吡啶-4，4- 二羧酸修饰的多面体低聚倍半硅氧烷的质量为0.05-0.lg，二元稀土配合物的摩尔数为0.5mmol，且所得到的产物中稀土配合物与多面体低聚倍半硅氧烷之间是共价键结合。
【专利摘要】本发明公开了一类多色发光的稀土配合物功能化的多面体低聚倍半硅氧烷的制备方法。其主要包括以下步骤：利用2,2-联吡啶-4,4-二羧酸对氨基修饰的多面体低聚倍半硅氧烷进行功能化，而后引入稀土二元配合物，利用配体交换反应将稀土配合物共价嫁接到多面体低聚倍半硅氧烷上，在一定条件下反应制得最终产物。本发明方法制备工艺简单、产率高，且稀土配合物是以共价键合的方式复合到多面体低聚倍半硅氧烷，产物具有荧光强度较高、尺寸小、热稳定性高、发光可覆盖可见光区至近红外光区（450-1700nm）等优点。
【IPC分类】C07F7/21, C09K11/06
【公开号】CN105017304
【申请号】CN201510394358
【发明人】施利毅, 孙丽宁, 刘莹, 刘金亮, 魏若艳, 葛笑千
【申请人】上海大学
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年7月8日