溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 100ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25°C，加 入盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液)1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔比 为4 :4 :1 :4)，25°C保温搅拌反应6小时后，用lmol/LNaOH水溶液调节pH值至5,继续25°C 保温搅拌反应2小时至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml重悬， 用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶液 300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率88. 0%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0027] 实施例8 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用100ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 100ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25°C，加 入盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液)1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔比 为4 :4 :1 :4)，25°C保温搅拌反应6小时后，用lmol/LNaOH水溶液调节pH值至6,继续25°C 保温搅拌反应2小时至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml重悬， 用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶液 300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率77. 2%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0028] 实施例9 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用100ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 100ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25°C，加 入盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液)1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔比 为4 :4 :1 :4)，25°C保温搅拌反应6小时后，用lmol/LNaOH水溶液调节pH值至7,继续25°C 保温搅拌反应2小时至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml重悬， 用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶液 300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得红棕色粉末，收率26. 0%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0029] 实施例10 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用100ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 100ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25°C，加 入盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液）1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔 比为4 :4 :1 :4)，25°C保温搅拌反应40分钟后，用lmol/LNaOH水溶液调节pH值至4,继续 25°C保温搅拌反应30分钟至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml 重悬，用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠 水溶液300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液 旋蒸除去乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率88. 7%。经测定，所得产品的熔点为 153~158°C，与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液 相色谱和质谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0030] 实施例11 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用50ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 50ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25 °C，加入 盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液)1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔比为 4 :4 :1 :4)，25。。保温搅拌反应40分钟后，用lmol/LNaOH7K溶液调节PH值至4,继续25。。 保温搅拌反应30分钟至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml重悬， 用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶液 300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率89. 6%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0031] 实施例12 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用25ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 25ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25 °C，加入 盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液)1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔比为 4 :4 :1 :4)，25。。保温搅拌反应40分钟后，用lmol/LNaOH7K溶液调节PH值至4,继续25。。 保温搅拌反应30分钟至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水100ml重悬， 用乙酸乙酯l〇〇ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶液 300ml洗3次，再用水300ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率90. 2%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0032] 实施例13 将碘化钠3. 0g和亚氯酸钠1. 81g用25ml水溶解，获得溶液A;将对硝基酚0. 695g用 25ml甲醇溶解，获得溶液B;将溶液A与溶液B混合后置水浴中，控制体系温度为25°C，加 入盐酸(质量分数为37%的HC1水溶液）1. 667ml(碘化钠、亚氯酸钠、对硝基酚、HC1的摩尔 比为4 :4 :1 :4)，25°C保温搅拌反应40分钟后，用lmol/LNaOH水溶液调节pH值至4,继续 25°C保温搅拌反应30分钟至反应完毕，将反应液静置，过滤，滤饼用水洗涤后，加水25ml重 悬，用乙酸乙酯25ml萃取3次，合并3次上层有机相，用质量分数为1%的硫代硫酸钠水溶 液75ml洗3次，再用水75ml洗3次，然后加入无水碳酸钠干燥6小时，过滤，滤液旋蒸除去 乙酸乙酯，60°C烘干，获得橙黄色粉末，收率90. 0%。经测定，所得产品的熔点为153~158°C， 与文献公开的碘硝酚的熔点一致；所得产品的波层色谱、紫外吸收曲线、高效液相色谱和质 谱与碘硝酚对照品(沈阳市兽药厂）的对应谱图一致。
[0033] 最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通 过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在 形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
【主权项】
1. 碘硝酚的合成方法，其特征在于：将碘化钠和亚氯酸钠的水溶液与对硝基酚的甲醇 溶液混合，控温0~50°C加入盐酸反应，制得碘硝酚。2. 根据权利要求1所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：所述碘化钠、亚氯酸钠、对 硝基酚和HCl的摩尔比为4: 4: 1: 4。3. 根据权利要求1所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：所述碘化钠和亚氯酸钠的 水溶液中碘化钠的浓度为〇? 2mol/L~0. 8mol/L，亚氯酸钠的浓度为0? 2mol/L~0. 8mol/L ;所 述对硝基酚的甲醇溶液中对硝基酚的浓度为0. 05mol/L~0. 2mol/L。4. 根据权利要求1所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：所述盐酸为质量分数为37% 的HCl水溶液。5. 根据权利要求1所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：控温25~50°C加入盐酸反 应。6. 根据权利要求1所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：反应完毕后，将反应液静 置，过滤，滤饼用水洗涤，加水重悬后用乙酸乙酯萃取，再依次用硫代硫酸钠水溶液和水洗 涤，无水碳酸钠干燥脱水，旋蒸除去乙酸乙酯，干燥，制得碘硝酚。7. 根据权利要求1至6任一项所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：近反应终点时 用氢氧化钠水溶液调节PH至3~6，继续反应至完毕。8. 根据权利要求7所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：近反应终点时用氢氧化钠 水溶液调节PH至4~5，继续反应至完毕。9. 根据权利要求8所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：将碘化钠和亚氯酸钠的 水溶液与对硝基酸的甲醇溶液混合，控温25°C加入盐酸反应40分钟，用氢氧化钠水溶液 调节pH至4,继续反应30分钟至完毕；所述碘化钠和亚氯酸钠的水溶液中碘化钠的浓度 为0. 8mol/L，亚氯酸钠的浓度为0. 8mol/L ;所述对硝基酚的甲醇溶液中对硝基酚的浓度为 0.2mol/L〇10. 根据权利要求7所述的碘硝酚的合成方法，其特征在于：所述氢氧化钠水溶液的浓 度为 lm〇l/L〇
【专利摘要】本发明公开了一种碘硝酚的合成方法，是将碘化钠和亚氯酸钠的水溶液与对硝基酚的甲醇溶液混合，控温0~50℃加入盐酸反应，制得碘硝酚；该方法不需要对中间体碘单质和氯化碘进行分离纯化，可以大大简化操作步骤，减少中间体损失，提高产物收率，缩短生产周期，降低生产成本，适用于工业化大规模生产。
【IPC分类】C07C205/26, C07C201/12
【公开号】CN105037164
【申请号】CN201510307588
【发明人】李逐波, 李德娟
【申请人】西南大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年6月8日