物质和杂质，直至电导率<2500yS/cm，再采用 真空转鼓进行脱水，经气流干燥系统干燥后，用100目振动筛筛分，包装，制得所述的交联羧 甲基羟丙基化复合改性淀粉。
[0044]该实施例交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉中羧甲基的取代度为0.17;羟丙基的 取代度为0.19。
[0045] 实施例3
[0046]本实施例交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，由以下方法制备而得，具体操作步 骤如下：
[0047] 1)取硫酸钙6份、氯乙酸钠35份、片碱0.3份加入110份水中，搅拌50min，得混合物 料1;然后取100份淀粉加入混合物料1中，混合均匀，得淀粉浆乳;在淀粉浆乳中加入环氧丙 烷12份，搅拌反应1.5小时，得反应溶液1;。
[0048] 2)在反应溶液1中加入质量浓度为3.0%的氢氧化钠水溶液60份，调节反应溶液1 的pH= 11.5，然后加热至45°C，加入0.015份环氧氯丙烷，反应14小时，得反应溶液2;
[0049] 3)在反应溶液2中加入氯化钠3份，继续反应7小时，得反应溶液3;
[0050] 4)在反应溶液3中加入质量浓度为10 %的HC1水溶液调节反应溶液3的pH=6.0，然 后采用旋流洗涤器进行洗涤，去除反应残留物质和杂质，直至电导率<2500yS/cm，再采用 真空转鼓进行脱水，经气流干燥系统干燥后，用100目振动筛筛分，包装，制得所述的交联羧 甲基羟丙基化复合改性淀粉。
[0051] 该实施例交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉中羧甲基的取代度为0.18;羟丙基的 取代度为0.20。
[0052] 对比例
[0053] 本对比例改性淀粉，由以下制备方法制备而得，具体操作步骤为：
[0054] 1)取氯化钠5份、氯乙酸钠20份、片碱0.5份加入120份水中，搅拌40min，得混合物 料1;然后取100份淀粉加入混合物料1中，搅拌反应1小时，得反应溶液1;。
[0055] 2)在反应溶液1中加入质量浓度为2.8%的氢氧化钠水溶液55份，调节反应溶液1 的pH=ll.1，然后加热至42°C，加入环氧氯丙烷，反应12小时，得反应溶液2;
[0056] 3)在反应溶液2中加入氯化钠3份，继续反应9小时，得反应溶液3;
[0057] 4)在反应溶液3中加入质量浓度为10%的HC1水溶液调节反应溶液3的pH=7.5,然 后采用旋流洗涤器进行洗涤，去除反应残留物质和杂质，直至电导率<2500yS/cm，再采用 真空转鼓进行脱水，经气流干燥系统干燥后，用100目振动筛筛分，包装，制得所述的改性淀 粉。
[0058] 试验例
[0059] 1)透明度的测定
[0060] 用电子天平分别准确称取样品l.OOg，分别加入99mL蒸馏水配制成l%(m/m)的淀 粉乳，取50mL淀粉乳溶液于沸水浴边搅拌边加热20min使淀粉充分糊化，保持淀粉乳的体积 不变，然后在冷水浴中冷却至25°C。以蒸馏水作空白，设置其透光率为100%，用lcm比色皿 在620nm处测定样品的透光率，每个样品测定三次取其平均值，结果如下表1所示：
[0061] 表 1
[0062]
[0063] 2)冻融稳定性的测定
[0064]用电子天平准确称取样品3.00g于150mL烧杯中，加入97mL蒸馏水配置成质量分数 为3%的淀粉乳，在沸水浴中边搅拌边加热20min使样品充分糊化，冷却至室温后将淀粉糊 分别倒入两支离心管中，盖紧盖子放置于-18~_20°C的冷冻冰箱内，冷冻时间为一周，然后 在室温下自然解冻6h，放入离心机中，缓慢加速至3000r/min离心20min，弃去上层清液(若 无水析出则反复放进冰箱冷冻，直至有水析出），称取沉淀物质量，按下式计算析水率:析水 率=(糊重一沉淀物重)/糊重X100%，结果如下表2所示：
[0065]表 2
[0066]
[0067] 3)抗电解质能力
[0068]用电子天平准确称取样品18.0g于400mL烧杯中，加入9g氯化钠，加入273g蒸馏水， 在沸水浴中边搅拌边加热20miη使样品充分糊化，自然冷却至室温。利用美国Brookfie1d旋 转粘度计，选择合适的转子，测定糊液的表观粘度，结果如下表3所示：
[0069]表3
[0071] 4)根据目前工业生产壁纸用胶黏剂湿胶的配方，分别采用实施例1和对比例制备 的改性淀粉用于配制成壁纸用胶黏剂，并对胶黏剂的性能进行测定，结果如下表4所示：
[0072]表 4
[0073]
【主权项】
1. 一种交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，由包括以下操作步骤的方法 制备而得： 1) 取膨胀抑制剂、醚化试剂1、ρΗ调节剂，加入水中，搅拌均匀后加入淀粉，调成淀粉浆 乳，再加入醚化试剂2，反应，得反应溶液1; 2) 在反应溶液1中加入pH调节剂调节反应溶液1的pH= 11.1~11.5，然后加热至42~45 °C，加入交联剂，反应，得反应溶液2; 3) 在反应溶液2中加入膨胀抑制剂，继续反应，得反应溶液3; 4) 在反应溶液3中加入无机酸水溶液调节反应溶液3的pH= 6~7.5,然后进行洗涤、脱 水处理，即得所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉； 所述醚化试剂1为氯乙酸钠;所述醚化试剂2为环氧丙烷。2. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，所述水与淀粉 的质量比为110~120:100。3. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，所述醚化试剂 1与淀粉的质量比为20~35:100;所述醚化试剂2与淀粉的质量比为8~12:100。4. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，步骤1)中所述 pH调节剂为片碱;所述片碱与淀粉的质量比为0.3~0.5:100。5. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，所述膨胀抑制 剂为氯化钠、硫酸钠或硫酸钙;所述步骤1)中所用膨胀抑制剂与淀粉的质量比为5~6:100; 所述步骤3)中所用膨胀抑制剂与淀粉的质量比为3~5:100。6. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，所述交联剂为 环氧氯丙烷;所述交联剂与淀粉的质量比为0.01~0.015:100。7. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，步骤1)中所述 反应的时间为1~1.5小时。8. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，步骤2)中所述 反应的时间为12~14小时。9. 如权利要求1所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉，其特征在于，步骤3)中所述 继续反应的时间为7~9小时。10. -种交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉的制备方法，其特征在于，包括以下操作步 骤： 1) 取膨胀抑制剂、醚化试剂1、ρΗ调节剂，加入水中，搅拌均匀后加入淀粉，调成淀粉浆 乳，再加入醚化试剂2，反应，得反应溶液1; 2) 在反应溶液1中加入pH调节剂调节反应溶液1的pH= 11.1~11.5，然后加热至42~45 °C，加入交联剂，反应，得反应溶液2; 3) 在反应溶液2中加入膨胀抑制剂，继续反应，得反应溶液3; 4) 在反应溶液3中加入无机酸水溶液调节反应溶液3的pH= 6~7.5,然后进行洗涤、脱 水处理，即得所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉； 所述醚化试剂1为氯乙酸钠;所述醚化试剂2为环氧丙烷。
【专利摘要】本发明涉及变性淀粉技术领域，具体公开了一种交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉及其制备方法。该改性淀粉由以下方法制备：首先，取膨胀抑制剂、醚化试剂1、pH调节剂，加入水中，搅拌均匀后加入淀粉，再加入醚化试剂2，反应；然后加入pH调节剂调节溶液pH＝11.1～11.5，然后加热至42～45℃，加入交联剂，反应；然后再加入膨胀抑制剂，继续反应，之后加入无机酸水溶液调节溶液pH＝6～7.5，然后进行洗涤、脱水处理，即得所述的交联羧甲基羟丙基化复合改性淀粉；所述醚化试剂1为氯乙酸钠；所述醚化试剂2为环氧丙烷。该改性淀粉具有好的成膜性、流动性、粘结力，强的抗电介质和抗冻能力，具备淀粉基胶黏剂所需的优良特性。
【IPC分类】C09J103/08, C08B31/12, C08B31/00
【公开号】CN105418775
【申请号】CN201510955160
【发明人】吴宗帅, 张淑芬, 朱津津, 吴磊, 王真真, 褚冰, 陈冠杰, 张永, 胡荣柳
【申请人】河南恒瑞淀粉科技股份有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月19日