，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0051] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0052] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0053] 实施例6
[0054]本发明的一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法， 包括以下步骤：
[0055] (1)将217g的2，3，5，6-四氯吡啶加入到900g的水中，加入100g的氢氧化钠，在140 °C、0.4MPa下反应4h后，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液，混合溶液降温至90°C;
[0056] (2)趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0057] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0058] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0059] 实施例7
[0060]本发明的一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法， 包括以下步骤：
[0061 ] (1)将217g的2，3，5，6-四氯吡啶加入到950g的水中，加入110g的氢氧化钠，在140 °C、0.3MPa下反应4h后，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液，混合溶液降温至90°C;
[0062] (2)趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0063] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0064] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0065] 实施例8
[0066]本发明的一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法， 包括以下步骤：
[0067] (1)将217g的2,3,5,6_四氯吡啶加入到lOOOg的水中，加入120g的氢氧化钠，在140 °C、0.3MPa下反应4h后，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液，混合溶液降温至90°C;
[0068] (2)趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0069] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0070] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0071] 实施例9
[0072]本发明的一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法， 包括以下步骤：
[0073] (1)将217g的2,3,5,6_四氯吡啶加入到lOOOg的水中，加入140g的氢氧化钠，在140 °C、0.3MPa下反应4h后，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液，混合溶液降温至90°C;
[0074] (2)趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0075] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0076] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0077] 实施例10
[0078]本发明的一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法， 包括以下步骤：
[0079] (1)将217g的2,3,5,6_四氯吡啶加入到1000g的水中，加入160g的氢氧化钠，在140 °C、0.4MPa下反应4h后，得到3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液，混合溶液降温至90°C;
[0080] (2)趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未反 应完的2,3,5,6_四氯吡啶固体，得到一次滤液，过滤得到的2,3,5,6_四氯吡啶固体，可以重 新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料；
[0081] (3)将步骤(2)的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5°C，析出醇钠结晶；然后进行 压滤，得到白色的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液；
[0082] (4)上述步骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5,6_三氯吡啶- 2-醇钠和氢氧化钠，将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
[0083] 表 1
[0084]
[0086] 从表1的数据可以得知，本发明的实现了二次滤液的循环套用，每生产一吨产品， 平均减少生产废水量80%，不但降低了用水成本，而且减小了企业的废水处理压力；与现有 工艺相比，该方法的产率平均达到95%，工艺操作过程简便，且产率高。
[0087] 本发明方法的步骤（1)中最佳温度为140°C，当温度为140°C时醇钠的产率最高，超 过140°C时产率有所下降；最佳压力为0 · 5Mpa，当压力高于0 · 5Mpa时，反应的产率会略微降 低。
[0088] 在步骤（1)中反应时间为2~4h，最佳时间为3h，相应地延长反应时间后，对反应收 率影响不大。
[0089] 在步骤（1)中降温至85°C，此时3，5，6_三氯吡啶-2-醇钠产品完全溶解在热水中， 未反应完的2,3,5,6_四氯吡啶会凝固，在体系中全部析出。
【主权项】
1. 一种以2，3，5，6-四氯吡啶为原料合成3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠的方法，其特征在于， 包括以下步骤： (1) 加压碱析:按一定质量比将2，3，5，6-四氯吡啶与水进行混合，然后加入一定量的氢 氧化钠，在120°(3~160°(3、0.310^~0.610^下反应一段时间后，得到3,5,6-三氯吡啶-2-醇 钠混合溶液，混合溶液降温至80°C~90°C; (2) 热过滤:趁热将步骤（1)中的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，除掉极少量未 反应完的2，3，5，6-四氯吡啶固体，得到一次滤液； (3) 结晶压滤：将步骤(2)中的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5-10°C，析出醇钠结 晶;然后进行压滤，得到白色的3，5，6-二氯P比啶_2_醇钠晶体和二次滤液。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1)中所述的2,3,5,6_四氯吡啶与 水的质量比为:20~25:100。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1)中所述的氢氧化钠与2,3,5,6_ 四氯吡啶的质量比为:45~70:100。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1)中温度为140°C，当温度为140°C 时醇钠的产率最高，超过140°C时产率有所下降;压力为0.5Mpa，当压力高于0.5Mpa时，反应 的产率会略微降低。5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1)中反应时间为2~4h，相应地延 长反应时间后，对反应收率影响不大。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤（1)中降温至85°C，此时3，5，6-三氯 吡啶-2-醇钠产品完全溶解在热水中，未反应完的2，3，5，6-四氯吡啶会凝固，在体系中全部 析出。7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(2)中过滤得到的2,3,5,6_四氯吡 啶固体，可以重新回收作为步骤(1)加压碱析的反应原料。8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该方法还包括步骤：（4)滤液套用：上述步 骤(3)中的二次滤液中主要成分是水并且含有少量的3，5，6-三氯吡啶-2-醇钠和氢氧化钠， 将压滤产生的二次滤液回收作为步骤(1)加压碱析的套用液。
【专利摘要】本发明公开了一种以2,3,5,6-四氯吡啶为原料合成3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠的方法。该方法包括以下步骤：(1)将2,3,5,6-四氯吡啶与水进行混合，然后加入氢氧化钠，在高温高压条件下反应一段时间后，降温至80℃～90℃；(2)趁热将3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠混合溶液过滤，得到一次滤液；(3)将步骤(2)中的一次滤液在冰水浴中冷却，降温至5-10℃，析出醇钠结晶；然后进行压滤，得到白色的3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠晶体和二次滤液。该方法2,3,5,6-四氯吡啶为原料，价格便宜，且容易得到，降低生产成本；与现有工艺相比，该方法的产率达到95％，工艺操作过程简便，且产率高。
【IPC分类】C07D213/64
【公开号】CN105481763
【申请号】CN201510896601
【发明人】胡玉兵, 梁锡臣, 顾起财, 先斌, 王长才, 杨桂宝, 李文兵, 张志宏
【申请人】安徽国星生物化学有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年12月4日