一种α,β-不饱和酮的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种合成α，β-不饱和酮的新方法。更具体地，本发明涉及以乙醇溶液 为溶剂，以L-脯氨酸为催化剂，仲胺助催化醛酮制备α，β-不饱和酮的合成方法。
【背景技术】
[0002] 而α，β-不饱和酮类化合物既是有机合成中的重要中间体，也是许多医药化合物的 基本结构单元。因此被广泛应用于医药、农药、香料等领域。α，β-不饱和酮的合成方法很多， 其中通过醛酮经Aldol缩合反应获得α，β_不饱和酮是是比较常用的方法。所报道的方法中 大多采用碱性催化剂，而碱性的环境在工业生产中会对设备造成腐蚀，而且反应后产生的 固体强碱性废弃物也难以处理，这些缺点限制了其在工业上的大规模生产应用，同时不符 合绿色化学精神。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种合成α，β_不饱和酮的新方法。
[0004] 本发明的技术方案如下：
[0005] 以L-脯氨酸为催化剂，仲胺助催化，在醇或酮溶液中，以醛酮为原料经羟醛缩合一 步生成α，β_不饱和酮。反应结束后用柱层析或制备薄层层析提纯产物。
[0006] 在本发明中，所述反应温度20~100°C，优选20~30°C (室温）。
[0007] 在本发明中，原料可以为芳香醛酮或其各种取代的衍生物，脂肪醛酮；
[0008] 在本发明中，适合的溶剂可以是丙酮、乙醇、甲醇或其它醇类，优选乙醇；
[0009] 在本发明中，助催化剂可以是哌嗪、乙二胺等二级胺，其中以N-异丙基哌嗪效果最 佳。
[0010] 本发明以L-脯氨酸为催化剂，在乙醇溶液中，仲胺做助催化剂催化醛酮一步合成 α，β_不饱和酮，有着很多优点。首先，本方法所使用催化剂廉价丰富且无毒，有较好的耐酸 性;其次，本方法使用乙醇溶液，清洁环保，因此，本方法所使用的催化剂对生态友好，反应 可在中性条件下进行保护设备不受腐蚀，持久耐用，更适合工业化生产。
【具体实施方式】
[0011]下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
[0012] 实施例1
[0013] 在一个5ml的高压封管中，加入L-脯氨酸和Ν-异丙基哌嗪，将苯甲醛、丙酮溶解到 lmL乙醇溶液中，将此混合溶液在N2条件下加入到高压封管中，在20°C条件下，搅拌48小时 (投料量如表1所示）。反应结束通过薄层色谱分离纯化(展开剂:石油醚/乙酸乙酯10/1)，得 到最终产物〇. l〇22g(黄色液体），产率70%。
[0014] 表1投料量
[0016] 实施例2
[0017] 其他条件同实施例1，检验不同温度下反应，实验结果见表2。
[0018] 表2反应温度的影响
[0020]由上表可知，20°C条件下最好(实施例1)。
[0021 ] 实施例3
[0022]其他条件同实施例1，检验不同助催化剂下反应，实验结果见表3。
[0023]表3不同助剂的影响
[0025]由上表可知，N-异丙基哌嗪助催化剂最好(实施例1)。
[0026] 实施例4
[0027] 其他条件同实施例1，检验不同溶剂中反应，实验结果见表4。
[0028] 表4溶剂的影响
[0031] 由上表可知，无水乙醇为溶剂最好(实施例1)。
[0032] 实施例5
[0033]其他条件同实施例1，检验不同取代醛与丙酮反应，实验结果见表5。
[0034] 表5不同取代醛与丙酮反应的研究
[0037] 实施例6
[0038] 其他条件同实施例1，检验苯甲醛与不同酮反应，实验结果见表6。
[0039] 表6苯甲醛与不同酮反应的研究
[0042]由上述表格5-6可知，本方法有着广泛的应用范围。取代基可以为烷基、芳基、烷氧 基、芳氧基、卤素、氧族元素基团、氮族元素基团、杂环等。
【主权项】
1. 一种α，β-不饱和酮的制备方法，其特征是，以醛酮为起始原料，以L-脯氨酸为催化 剂，仲胺做助催化剂，醇和酮为溶剂，在中性条件下一步直接合成(?，β_不饱和酮。2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，所述的醛酮是芳脂肪醛酮或芳香醛酮。3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，反应温度为20-100°C。4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，助催化剂是N-异丙基哌嗪。5. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征是，所述溶剂是丙酮、乙醇或甲醇。
【专利摘要】本发明提供了一种ɑ,β-不饱和酮的制备方法。该方法以L-脯氨酸为催化剂，仲胺做助催化剂，在醇或酮溶液，在中性条件下通过羟醛缩合一步直接合成ɑ,β-不饱和酮。与传统方法相比，本发明提供的方法原料简单易得，成本低廉，绿色环保，反应条件温和，溶剂清洁，对环境友好，在中性条件下保护设备不受腐蚀，催化剂具有较强的耐酸性，更适用于工业化生产。
【IPC分类】C07C45/74, C07C205/45, C07C49/217, C07C49/255, C07C49/235, C07C201/12, C07D213/50
【公开号】CN105523909
【申请号】CN201610129165
【发明人】陈天, 韩梦婷, 杨成根, 俞磊
【申请人】扬州大学
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2016年3月7日